麥角固醇的反應(yīng)及其在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用.pdf

1、本碩士學(xué)位論文重點(diǎn)考察了麥角固醇B/C/D環(huán)的反應(yīng)，并在此基礎(chǔ)上合成了一些結(jié)構(gòu)類(lèi)似蟲(chóng)草活性成份的天然產(chǎn)物，為麥角固醇的合理利用提供了理論和試驗(yàn)依據(jù)。
　　 論文基于麥角固醇A/B環(huán)高烯醇重排反應(yīng)產(chǎn)物和B環(huán)單線態(tài)氧的環(huán)加成反應(yīng)產(chǎn)物考察了它們?cè)谙x(chóng)草化學(xué)成份合成的應(yīng)用。在進(jìn)行麥角固醇A/B環(huán)高烯醇重排反應(yīng)時(shí)，除嚴(yán)格按照文獻(xiàn)反應(yīng)條件獲得C-6羥基產(chǎn)物外，意外發(fā)現(xiàn)在改變投料方式、延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間和后處理方式可主要獲得消除產(chǎn)物。它是對(duì)麥角固醇酸

2、處理獲得消除產(chǎn)物方法的補(bǔ)充。麥角固醇高烯醇重排反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氧化得到化合物1-4后，再經(jīng)烯丙位氧化引入C14-OH再脫除得到C14-C15雙鍵的化合物2-2，對(duì)其C6酮進(jìn)行還原，再與單線態(tài)氧進(jìn)行環(huán)加成反應(yīng)，即得到化合物2-3。從麥角固醇出發(fā)，經(jīng)過(guò)7步反應(yīng)以11％的收率得到關(guān)鍵中間體2-3。并進(jìn)一步進(jìn)行了轉(zhuǎn)化化合物2-3成為天然產(chǎn)物1-47和1-49的嘗試。
　　 在麥角固醇B環(huán)單線態(tài)氧的環(huán)加成反應(yīng)產(chǎn)物考察中，合成了天然產(chǎn)物1-42。