2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、醇是一類價(jià)廉易得的有機(jī)化合物,可以方便而有效地轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鹵代烴、磺酸酯、羧酸酯和磷酸酯等衍生物。這些醇衍生物在酸性條件下能夠與多種親核試劑發(fā)生取代反應(yīng),從而間接地實(shí)現(xiàn)醇羥基的取代,但不可避免地產(chǎn)生酸性副產(chǎn)物,導(dǎo)致更多的副反應(yīng)。相對(duì)而言,直接取代醇羥基不僅節(jié)省一步反應(yīng),而且生成的副產(chǎn)物是水,具有原子經(jīng)濟(jì)性,并減少副產(chǎn)物。然而醇羥基不容易離去,直接取代的反應(yīng)類型很少。我們利用酸性副產(chǎn)物或者外加酸性催化劑實(shí)現(xiàn)了醇與多種親核試劑的直接取代反應(yīng)

2、,有效地拓展了醇的合成應(yīng)用范圍。
   發(fā)展了副產(chǎn)物催化的醇、酰氯和六甲基二硅胺烷三組分反應(yīng),合成多取代酰胺。酰氯和六甲基二硅胺烷反應(yīng)的副產(chǎn)物是三甲基氯硅烷,被醇分解而產(chǎn)生的氯化氫能夠?qū)⒋技捌溲苌镛D(zhuǎn)化為相應(yīng)的碳正離子,然后與原位形成的N-硅基酰胺反應(yīng)。芐型、烯丙型醇是合適的反應(yīng)底物,而氯甲酸酯、磺酰氯可以代替酰氯,合成相應(yīng)的氨基甲酸酯、磺酰胺。
   發(fā)展了副產(chǎn)物催化的醇和亞磺酰氯的反應(yīng),合成了一系列芐型、烯丙型砜。醇

3、和亞磺酰氯反應(yīng)生成亞磺酸酯,然后在副產(chǎn)物氯化氫的催化下生成碳正離子和亞磺酸,兩者結(jié)合便生成砜。另外,醇在氯化氫的作用下也可以生成碳正離子和水,后者分解亞磺酰氯而產(chǎn)生亞磺酸。
   發(fā)展了三氟甲磺酸酐/三氯化鐵/硝酸銀三組分試劑催化的芐型醇、端炔和芳烴三組分反應(yīng),通過調(diào)控催化劑組成和反應(yīng)溫度,以很高的立體選擇性合成Z-或者E-三取代烯烴。芐型醇在酸性催化劑作用下轉(zhuǎn)化為芐基正離子,進(jìn)攻端炔而形成烯基正離子,再與芳烴反應(yīng),生成三取代烯

4、烴。
   發(fā)展了三氟甲磺酸酐催化的芐型醇和烯烴的反應(yīng),高立體選擇性的合成多取代烯烴和2,3-二氫茚類化合物。一般而言,芐型醇和端烯反應(yīng)生成三取代烯烴;而1,2-二取代、三取代烯烴的反應(yīng)生成2,3-二氫茚類化合物。利用相應(yīng)的醇來原位生成烯烴,也能夠以同樣高的立體選擇性合成多取代烯烴和2,3-二氫茚類化合物。
   發(fā)展了硫酸催化的磺酰胺和烯烴(或者醇)的反應(yīng),高選擇性地合成多取代烯烴和2,3-二氫茚類化合物。在酸性條件下

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