鉛離子誘導(dǎo)下G四聯(lián)體的構(gòu)象轉(zhuǎn)變及催化氧化低價(jià)釕大環(huán)配合物的動(dòng)力學(xué)及機(jī)理.pdf

1、本論文的工作主要分為兩部分，第一部分是關(guān)于金屬離子誘導(dǎo)富G脫氧核苷酸產(chǎn)生結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變的動(dòng)力學(xué)和機(jī)理研究：第二部分是關(guān)于過(guò)氧化物氧化催化二價(jià)釕大環(huán)配合物的動(dòng)力學(xué)和機(jī)理研究。
　　 富含鳥(niǎo)嘌呤的DNA在配位陽(yáng)離子(如K+，Na+，Pb2+)存在下，可以折疊成一種稱作G-quadruplex（G四聯(lián)體）的四鏈螺旋結(jié)構(gòu)。G四聯(lián)體DNA在分子生物學(xué)、生物醫(yī)學(xué)和分析化學(xué)等領(lǐng)域具有十分廣闊的應(yīng)用前景。本論文工作中，首次從動(dòng)力學(xué)角度研究探討了不同富

2、G序列DNA形成G四聯(lián)體的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變，并探討了不同的DNA序列和G四聯(lián)體形成的內(nèi)在聯(lián)系。主要研究?jī)?nèi)容與創(chuàng)新點(diǎn)可分為以下幾個(gè)方面：
　　 (1)系統(tǒng)研究了凝血酶適配體(TBA)和PS2.M在金屬離子(K+，Na+，Pb2+)存在下形成G四聯(lián)體結(jié)構(gòu)的構(gòu)象轉(zhuǎn)變，并且進(jìn)一步研究了Pb2+對(duì)K+/Na+穩(wěn)定的G四聯(lián)體結(jié)構(gòu)的影響，研究發(fā)現(xiàn)：Pb2+具有極強(qiáng)的誘導(dǎo)作用，不僅能夠誘導(dǎo)富G序列DNA形成規(guī)整的G四聯(lián)體結(jié)構(gòu)，而且可以誘導(dǎo)K+/Na+穩(wěn)

3、定的G四聯(lián)體發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變，形成更加穩(wěn)定的G四聯(lián)體結(jié)構(gòu)；在形成G四聯(lián)體的過(guò)程中，Na+與Pb2+之間存在著協(xié)同作用，而K+與Pb2+之間存在著較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系。
　　 (2)為了探究DNA序列對(duì)G四聯(lián)體DNA的形成與結(jié)構(gòu)的影響，研究了TBA及人體端粒DNA(HTG/T2)形成G四聯(lián)體的動(dòng)力學(xué)。發(fā)現(xiàn)：G4平面數(shù)目越多，G四聯(lián)體的熔融溫度越高；同時(shí)G四聯(lián)體的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性受到連接G4平面的堿基數(shù)目的影響，如T2形成的G四聯(lián)體熔融溫度最高，但

4、由于其有限的連接堿基數(shù)目，具有較弱的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。同時(shí)，TBA與HTG由于其獨(dú)特的序列組成，可以快速形成穩(wěn)定的G四聯(lián)體結(jié)構(gòu)。
　　 金屬氧化物可以用來(lái)催化氧化很多有機(jī)、無(wú)機(jī)化合物，芬頓(Fenton)反應(yīng)由于其極強(qiáng)的氧化性，其在應(yīng)用化學(xué)、生物化學(xué)等領(lǐng)域都有著很重要的研究意義。本論文對(duì)過(guò)氧化物(H2O2，TBHP,NO3-，BrO3-)氧化催化二價(jià)大環(huán)釕配合物的動(dòng)力學(xué)及機(jī)理進(jìn)行了探討。研究表明：H202/TBHP氧化二價(jià)釕化合物包含