2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、本文采用分光光度法研究了堿性介質(zhì)中二過(guò)碘酸合銀(Ⅲ)氧化氨基化合物:乙醇胺、正丙醇胺、2-氨基-1-丁醇、雙甘肽和對(duì)氨基苯磺酸鈉的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及機(jī)理。分別探討了[還原劑]、[IO4-]、[OH-]、離子強(qiáng)度的變化對(duì)反應(yīng)體系的表觀速率常數(shù)kobs的影響,求出了不同溫度下的速控步速率常數(shù)及298.2 K的活化參數(shù)。
   在([還原劑]0>>[DPA]0)準(zhǔn)一級(jí)的條件下,不同的反應(yīng)體系中,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:反應(yīng)對(duì)還原劑乙醇胺、正丙醇胺和對(duì)

2、氨基苯磺酸鈉分別為一級(jí);對(duì)還原劑雙甘肽為1.30~1.35級(jí);對(duì)還原劑2-氨基-1-丁醇為分?jǐn)?shù)級(jí)。同時(shí),三類氨基化合物中乙醇胺和正丙醇胺的速控步速率常數(shù)較雙甘肽和對(duì)氨基苯磺酸鈉大,可能是由于醇胺類能與氧化劑生成環(huán)狀過(guò)渡態(tài)絡(luò)合物,且這種絡(luò)合物穩(wěn)定性較高所致。另外,2-氨基-1-丁醇的速控步速率常數(shù)比乙醇胺小得多,說(shuō)明空間位阻效應(yīng)對(duì)這類反應(yīng)的影響較大。
   研究表明,二過(guò)碘酸合銀(Ⅲ)氧化各種氨基化合物的反應(yīng)機(jī)理相似。我們提出,[

3、Ag(OH)2(H2IO6)2]5-是二過(guò)碘酸合銀配離子(Ⅲ)在堿性介質(zhì)中的主要存在形式,[Ag(OH)2(HIO6)]3-是反應(yīng)中的活化中心,由此提出的反應(yīng)機(jī)理與我們的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象吻合。
   本文的探討和研究為有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)和分析化學(xué)的定量分析提供一定的理論依據(jù)。通過(guò)此類反應(yīng)體系的系統(tǒng)動(dòng)力學(xué)及宏觀實(shí)驗(yàn)的研究,對(duì)配合物的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了合理的解釋,推測(cè)反應(yīng)的中間過(guò)渡態(tài)配合物的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性,這對(duì)配位化學(xué)理論的發(fā)展具有重要的指導(dǎo)意義。

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