基于釕-膦配合物功能化離子液體的合成及催化性能的研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了4種配體功能化離子液體(包括膦配體功能化離子液體、氮配體功能化離子液體以及氮-膦雙齒配體功能化離子液體，圖1)和2種釘配合物功能化離子液體(圖2)。并采用兩種途徑考察了過渡金屬釕化合物在配體功能化離子液體輔助下催化的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)性能：一)在普通離子液體介質(zhì)中，將RuCl3.3H2O和配體功能化離子液體直接混合，用于催化分子氧為氧化劑的醇氧化反應(yīng)中；二)使RuCl3·3H2O與膦配體功能化離子液體首先發(fā)生配位作用合成了

2、釕配合物功能化離子液體，然后在普通離子液體介質(zhì)中，考察了釕配合物功能化離子液體催化的醛酮還原反應(yīng)和分子氧為氧化劑的醇氧化反應(yīng)性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，無共氧化劑參與條件下，以氧氣為氧化劑，普通離子液體為溶劑，含膦或含氮配體功能化離子液體和RuCl3·3H2O組成的催化體系，可以有效催化多種醇的選擇氧化，高選擇性地生成相應(yīng)的醛或酮。其中，配位能力較弱的含氮配體功能化離子液體更有利于釕催化劑的活性和選擇性；但在該功能離子液體體系中，釕催化劑的循環(huán)

3、使用仍然無法有效實(shí)現(xiàn)。原位31 P NMR分析表明，配體功能化離子液體本身的氧化降解是導(dǎo)致釕催化劑失活的根本原因。以合成的新型釕配合物功能化離子液體([RuCl4(DPPBMIM)2]PF6)為催化劑，在醛酮加氫還原及氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中，表現(xiàn)出良好的催化活性，且催化劑可以多次循環(huán)使用，催化活性基本保持不變；以苯甲醇的分子氧氧化為模板反應(yīng)，考察了催化劑([RuCl4(DPPBMIM)2]H2PW12O40)的催化氧化活性----實(shí)驗(yàn)表明，以磷鎢