含四膦配體配合物的合成及其催化性能研究.pdf

1、多膦配體具有多個配位原子、豐富多變的配位方式和可調控的分子構型，業(yè)已成為一類用來組裝過渡金屬/膦配位物的十分有意思的配體，這些金屬/多膦配體配合物在醫(yī)藥、光學材料及催化等方面也展現(xiàn)出了誘人的應用前景。因此設計并合成不同構型的多膦配體及其配合物不僅會豐富此類配合物的結構化學，更能開發(fā)它們作為先進材料在材料領域的應用價值。
　　我們選取兩種結構類似的四膦配體N,N,N’,N’-四（二苯基膦甲基）乙二胺（dppeda）和四膦配體N,N,

2、N’,N’-四（二苯基膦甲基）對苯二胺（dpppda）分別與NiCl2和AgNO3進行配位組裝，得到了三個配合物。對所得配合物進行了結構和光譜表征，并分別研究了它們在催化己內酯聚合和光降解芳基苯類污染物方面的性能。本論文主要包括以下幾個部分：
　　1）對多膦配體及其配合物的催化性能研究進行了綜述。
　　2）在本科畢業(yè)論文工作基礎上進一步完善補充實驗數(shù)據(jù)，并將結果整理成文。將四膦配體dppeda或dpppda與NiCl2及輔助

3、配體NaS2CN(C2H5)2(Na(dtc))反應，分離得到了兩個雙核配合物[(dtc)Ni(dppeda)Ni(dtc)](PF6)2?5C6H14(1?5C6H14)和[(dtc)Ni(dpppda)Ni(dtc)](PF6)2?2CH3OH(2?2CH3OH)。對化合物1和2進行了元素分析、紅外、核磁、質譜、熱重和 X-射線單晶衍射測試。兩個配合物均具有一個四膦配體螯合兩個Ni(dtc)單元的雙核結構。dppeda或dpppda

4、采用了end-to-end的配位模式。我們研究了這兩種配合物對己內酯開環(huán)聚合反應的催化性能，發(fā)現(xiàn)1的催化效果好于2。同時研究了溶劑、溫度、反應時間、單體的濃度、單體與催化劑的比例，引發(fā)劑（苯甲醇，BnOH）的存在對催化效果的影響，得到了最優(yōu)化條件。通過對聚合物端基的檢測推測了這一反應的可能機理。
　　3）通過四膦配體dpppda與AgNO3反應得到配位聚合物[Ag4(NO3)4(dpppda)]n(3)。對其進行了元素分析、紅外、

5、核磁、固體紫外、X-射線粉末衍射和X-射線單晶衍射等結構表征。在化合物3中，每個配體dpppda采用Z型μ-η2:η2 side-by-side的配位模式；相鄰的[Ag4(NO3)4]片段通過dpppda配體橋連形成一條一維鏈狀化合物。3的能隙值在半導體的范圍內，在紫外光下，3能較好地催化降解硝基類（NB,PNP,2,4-DNP）化合物和偶氮類化合物，并且相當穩(wěn)定。動力學和機理研究表明此光降解反應為零級反應，并遵循?OH機理。采用的硝基