微米尺寸晶態(tài)金屬配合物的合成及催化性能研究.pdf

1、配位聚合物因其結(jié)構(gòu)具有可調(diào)控性，在非均相催化劑、氣體吸附、傳感、藥物傳遞、光催化等方面有廣泛的用途。和傳統(tǒng)的催化體系相比，用配位聚合物做催化劑時，因其具有高度有序的晶體結(jié)構(gòu)，高催化劑載量，更加均一的和孤立的催化位點，消除了多分子催化過程中催化劑的鈍化現(xiàn)象，并且對環(huán)境友好。多重的N/O配位點能夠提供一些不飽和的配位結(jié)構(gòu)，有利于催化反應的進行。在本文中，我們設計并合成了一個四氮唑類配體5,5'-(1H-imidazole-4,5-diyl)

2、-bis-(2H-tetrazole)(H3idbt)和一個四齒羧酸配體9,9′-spirobifluorene-2,2′,7,7′-tetracarboxylic acid(H4sbtc)，利用溶劑熱合成法構(gòu)筑得到5個配位聚合物。根據(jù)它們的結(jié)構(gòu)特點，應用到特定的催化反應中，系統(tǒng)地研究結(jié)構(gòu)對催化性能的影響。論文主要分為以下兩個部分：
　　1.利用H3idbt配體與過渡金屬鋅離子，通過溶劑熱合成法成功地構(gòu)筑得到四個二維的鋅的配位聚合

3、物{[Zn6(idbt)4(phen)4]·3H2O}n(1)，{[Zn3(idbt)2(H2O)4]·2H2O}n(2)，{[Zn3(idbt)2(bpy)2]·H2O}n(3)和{[Zn3(idbt)2(bMe-bPy)2]·H2O}n(4)(H3idbt=5'-(1H-imidazole-4,5-diyl)-bis-(2H-tetrazole)，phen=1,10-phenanthroline，bpy=2,2'-dipyridyl

4、，bMe-bPy=4,4'-dimethyl-2,2'-dipyridyl)。配位聚合物1和2用作催化劑，催化以氨基醇和二腈類為原料的串聯(lián)縮合反應選擇性的得到單惡唑啉產(chǎn)品。為了提高催化效率，通過在溶劑熱合成過程中添加表面活性劑得到了微米級的配位聚合物1和2，并系統(tǒng)地研究了添加不同表面活性劑對顆粒形貌和尺寸的影響。另外，提出了催化反應可能的機制。我們還對配位聚合物2?4的固態(tài)熒光性質(zhì)進行了分析以及對配位聚合物1?4的固體紫外-可見光譜進行