含氮配體與第四副族金屬的絡合物的合成及其對炔烴氫化胺化反應催化作用的研究.pdf

1、本論文主要研究第四副族鈦鋯金屬絡合物的合成及其對炔烴氫化胺化反應催化作用的研究，包括以下兩個部分內容： 首先，我們設計合成了八個不同的鈦鋯金屬絡合物，Ti<,2>(bppda)<,3>(NMe<,2>)<,2>·3THF(1)，Ti<,2>(bppda)<,3>(NEt<,2>)<,2>·3THF(2)，Ti(bppda)<,2>(3)，Ti(bppta)(NPh)(4)，Ti(p-toslopdi)(NEt<,2>)<,2>(

2、5)，Ti(bph)(NMe<,2>)<,2>(6)，Ti(bppda)(N<'t>Bu)(Py)(7)，Zr(bppda)<,2>·4THF(8)，(H<,2>bppda=N,N'-bis(2-pyrrylmethylidene)-1,2-phenylediamine；p-toslopdi=1,2-bis(p-toluenesulphonylamido)benzene；H<,2>bph=1,2-bis((1H-pyrrol-2-yl)

3、methylene)hydrazin-e)。絡合物1-8均經過核磁及元素分析表征，并測定了絡合物1，3，5的晶體結構。其中，絡合物1和2是配體橋連的雙核的鈦金屬絡合物，此種由一分子配體橋連兩分子配體配位的雙核的鈦金屬絡合物并不多見。 其次，在合成絡合物的基礎上，研究了其對炔烴氫化胺化反應的催化作用。研究中發(fā)現(xiàn)，絡合物1能催化末端炔烴1-己炔和芳香胺、脂肪胺的分子間氫化胺化反應，與以往報道的鈦絡合物催化劑相比，絡合物1催化1-己炔