氮配體環(huán)狀金屬絡(luò)合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、首先對(duì)超分子化學(xué)及其相關(guān)的知識(shí)進(jìn)行了簡(jiǎn)要概述，在這一領(lǐng)域涉及含氮配體特別是含有吡啶衍生物的氮配體金屬絡(luò)合物的研究較熱。多氮配體的配位化學(xué)發(fā)展一直倍受關(guān)注，它們與過(guò)渡金屬以多變配位模式反應(yīng)生成具有新穎結(jié)構(gòu)的金屬絡(luò)合物，這些金屬絡(luò)合物在合成化學(xué)，催化化學(xué)，材料化學(xué)，生物化學(xué)和主-客體化學(xué)等領(lǐng)域具有十分重要的應(yīng)用。杯芳烴作為第三代的超分子主題化合物在主客體化學(xué)(中)有著廣泛的應(yīng)用。杯芳烴修飾也成為主客體化學(xué)的一項(xiàng)重要內(nèi)容。
　　 本論

2、文主要設(shè)計(jì)合成了一系列含有半杯片段的吡唑類(lèi)和咪唑類(lèi)的有機(jī)氮配體(L1-L5)以及含有熒光性能較強(qiáng)的吖啶類(lèi)吡唑配體(L6-L7)，通過(guò)與過(guò)渡金屬的高氯酸鹽作用，我們得到一系列的7個(gè)晶體。其中L1、L2、L3、L6、L7和過(guò)渡金屬的高氯酸鹽得到環(huán)狀的金屬晶體。L4在與高氯酸銅作用時(shí)則是得到兩個(gè)不同的鏈狀晶體結(jié)構(gòu)。從配位中心來(lái)看兩個(gè)晶體都是四配位的，其中晶體4中與銅配位的是兩倍量的水分子，而在相鄰的兩條鏈中間，我們可以通過(guò)單晶衍射證明分子與分

3、子之間的超分子作用力—?dú)滏I將水分子、水分子和高氯酸根按照有序的方式聯(lián)在一起，這種結(jié)構(gòu)較為獨(dú)特。晶體5則是兩個(gè)吡唑、一分子水、一分子乙腈與之配位。在配體6的熒光滴定中，發(fā)現(xiàn)它對(duì)Ag+有較好的選擇識(shí)別作用。在Ag+滴加過(guò)程，熒光由于吖啶上的內(nèi)部電子轉(zhuǎn)移而增強(qiáng)。同時(shí)我們得到晶體結(jié)構(gòu)7。通過(guò)晶體結(jié)構(gòu)，也驗(yàn)證吖啶上氮原子和銀有一定的弱作用。我們還合成了含有杯芳烴片段的多氮大環(huán)受體L8、L9。通過(guò)硼酸作為模板很好地實(shí)現(xiàn)了對(duì)大環(huán)成環(huán)的控制，為進(jìn)一步進(jìn)