P，N-配體及其金屬絡(luò)合物的合成、結(jié)構(gòu)及光物理性能研究.pdf

1、本論文系統(tǒng)地研究了一系列P,N-配體及雙膦配體與過渡金屬的絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，主要內(nèi)容包括兩個(gè)吡啶基橋聯(lián)的雙膦配體，一個(gè)P，N-多齒配體和一個(gè)葸的單膦配體的合成，以及它們與第6,10,11族過渡金屬的絡(luò)合作用．部分金屬化合物的結(jié)構(gòu)通過單晶衍射測(cè)定得以證實(shí)，并對(duì)他們的不同的配位模式，結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了討論和研究，對(duì)其中含蒽熒光團(tuán)的系列化合物的光物理性質(zhì)進(jìn)行了測(cè)定．論文主要內(nèi)容如下： 1．利用}tPPh2的胺甲基化反應(yīng)(Mannich

2、反應(yīng))高產(chǎn)率合成了一個(gè)新的雙膦配體2,6-二(N-芐基-N-二苯膦基甲基)氨基吡啶的合成(L<'1>)，它與M(COD)Cl<,2>(M=Pd，Pt)，M(CH<,3>CN)<,4>ClO<,4>(M=Cu,Ag)及M(CO)<,6>(M=Mo，W)反應(yīng)分別生成相應(yīng)的十元環(huán)單核大環(huán)化合物，表現(xiàn)為吡啶氮不參配位作用的雙膦配體的配位模式．而單核螯合物PdCl<,2>(L<'1>)繼續(xù)與Ag<'+>或者Cu<'+>反應(yīng)生成相應(yīng)的μ-Cl橋聯(lián)化

3、合物(μ-Cl)<,2>[PdCl(L<'1>)]<,2>．利用文獻(xiàn)報(bào)道的配體2,6-二(二苯基膦基)氨基吡啶(L<'o>)與Au(SMe<,2>)Cl反應(yīng)得到(L<'o>)Au<,2>Cl<,2>雙金氯化物及(L<'o>Au<,2>)<,2>(ClO<,4>)<,2>，并與類似(L<'1>)的絡(luò)合物進(jìn)行比較． 2．配體L<'1>與Pt(COD)MeCl反應(yīng)生成兩種產(chǎn)物，即1:1的單金屬螯合物和2:2的雙金屬大環(huán)化合物，發(fā)現(xiàn)當(dāng)它

4、們與AgClO<,4>作用時(shí)發(fā)生了新奇的重排反應(yīng)，重排產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過單晶衍射測(cè)定得以證實(shí)，對(duì)其可能的重排機(jī)理進(jìn)行了研究． 3．利用2,6-二氨基吡啶與二苯基氯化膦反應(yīng)，意外地得到3,5-二(二苯基膦基)-2,6-二芐基氨基吡啶(L<'2>)雙膦配體，并且產(chǎn)率很高．利用配體L<'2>與11族過渡金屬反應(yīng)，得到12元環(huán)的雙金屬大環(huán)化合物． 4．配體9-[N-正丙基-N-(二苯基膦基)氨甲基]蒽(L<'3>)與Au(SMe<,