鞣花酸衍生物的合成研究.pdf

1、具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的鞣花酸衍生物有著較強(qiáng)的生物活性，同時(shí)也可以作為手性配體應(yīng)用于不對(duì)稱催化反應(yīng)中。因此對(duì)其衍生物的合成研究具有重要的意義。本文著重研究了4，4'，5，5'，6，6'-六甲氧基-2，2'-聯(lián)苯二甲酸二甲酯、4，4'，5，5'，6，6'-六甲氧基-2，2'-聯(lián)苯二甲酸、4，4'，5，5'，6，6'-六乙氧基-2，2'-聯(lián)苯二甲酸二乙酯、3，3'-二芐基-4，4'，5，5'-四芐氧基鞣花酸、3，3'-二芐基-4，4'，5，5'，6，

2、6'-六芐氧基聯(lián)苯二甲酸二芐酯、3，3'-二芐基-4，4'，5，5'，6，6'-六芐氧基聯(lián)苯二甲醇、樟腦磺酸-3,3'-二芐基-4，4'，5，5'，6，6'-六芐氧基聯(lián)苯二甲醇酯、3，3'-二芐基-4，4'，5，5'，6，6'-六芐氧基聯(lián)苯二甲酸的合成。
　　 1)聯(lián)苯雙酯類衍生物的合成
　　 以鞣花酸為原料，對(duì)鞣花酸酚羥基進(jìn)行甲基(乙基)保護(hù)，一步得到4，4'，5，5'，6，6'-六甲氧基-2,2'-聯(lián)苯二甲酸二甲酯(

3、4，4'，5，5'，6，6'-六乙氧基-2，2'-聯(lián)苯二甲酸二乙酯)。該方法具有反應(yīng)條件溫和，操作步驟少，操作過程相對(duì)簡(jiǎn)單，使用試劑少的優(yōu)點(diǎn)。4，4'，5，5'，6，6'-六甲氧基-2，2'-聯(lián)苯二甲酸二甲酯與氫氧化鉀在四氫呋喃、甲醇和蒸餾水(體積比為1∶1∶1)的混合溶液體系中進(jìn)行回流成功合成出4，4'，5，5'，6，6'-六甲氧基-2,2'-聯(lián)苯二甲酸。通過IR、1H-NMR圖譜分析證明合成物質(zhì)即為目標(biāo)產(chǎn)物。
　　 2)聯(lián)苯

4、類手性配體的合成
　　 以鞣花酸為原料，經(jīng)過酚羥基的芐基保護(hù)，合成了3，3'-二芐基-4，4'，5，5'-四芐氧基鞣花酸；內(nèi)酯開環(huán)得到3,3'-二芐基-4，4'，5，5'，6，6'-六芐氧基聯(lián)苯二甲酸二芐酯；二芐酯還原得到3，3'-二芐基-4，4'，5，5'，6，6'-六芐氧基聯(lián)苯二甲醇；二醇和樟腦磺酰氯反應(yīng)得到樟腦磺酸-3,3'-二芐基-4,4'，5，5'，6，6'-六芐氧基聯(lián)苯二甲醇酯；二芐酯水解得到3,3'-二芐基-4，4

5、'，5，5'，6，6'-六芐氧基聯(lián)苯二甲酸，用辛可寧將3,3'-二芐基-4，4'，5，5'，6，6'-六芐氧基聯(lián)苯二甲酸拆分得到R-3，3'-二芐基-4，4'，5，5'，6，6'-六芐氧基聯(lián)苯二甲酸。并嘗試拆分3,3'-二芐基-4，4'，5，5'，6，6'-六芐氧基聯(lián)苯二甲醇。通過IR、1H-NMR、13C-NMR及MS圖譜分析證明合成物質(zhì)即為目標(biāo)產(chǎn)物。同時(shí)，也對(duì)3，3'-二芐基-4，4'，5，5'-四芐氧基鞣花酸和3,3'-二芐基-4