Ln-Co-Ag混合金屬配合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、本論文主要是基于稀土-過渡混金屬開展了配位聚合物和分子磁性材料的合成與性質(zhì)研究兩方面的工作。
　　 在配位聚合物方面,利用水熱合成法,以2,6-吡啶二甲酸(H2PDA)及其衍生物4-羥基-2,6-吡啶二甲酸(H3CAM)作為配體,合成了五個系列共39個稀土.過渡混金屬配位聚合物,并對其單晶結(jié)構(gòu)、元素分析、紅外光譜、熱重分析、吸附、熒光光譜和磁性質(zhì)等進(jìn)行了表征。當(dāng)以H2PDA作為配體,與LnⅢ和CoⅡ離子反應(yīng),得到了8個LnⅢ-C

2、oⅡ-PDA混金屬配位聚合物,其空間結(jié)構(gòu)都是含一維納米通道的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),而且一維通道內(nèi)中出現(xiàn)三種不同的納米級水管；對其吸附性能研究發(fā)現(xiàn)NdⅢ/GdⅢ-CoⅡ-PDA能夠吸附自由基分子。當(dāng)以H3CAM代替H2PDA作為配體時,得到了8個由雙螺旋鏈構(gòu)筑的二維LnⅢ-CoⅡ-CAM配位聚合物,分子間較強(qiáng)的氫鍵作用把二維平面連接成三維孔道結(jié)構(gòu)；同時,在此結(jié)構(gòu)中引入第三種金屬離子CdⅢ,首次合成了3個LnⅢ-CoⅡ-CdⅡ異三金屬配位聚合物。當(dāng)

3、用4d金屬離子AgⅠ代替CoⅡ參與反應(yīng)時,得到了7個LnⅢ-AgⅠ-PDA和1個CeⅣ-AgⅠ-PDA混金屬配位聚合物,分別呈現(xiàn)出二維格子狀、一維雙螺旋鏈和波狀鏈結(jié)構(gòu),對其熒光性質(zhì)研究發(fā)現(xiàn)DyⅢ-AgⅠ-PDA對Mg2+具有一定的熒光選擇性；得到了12個LnⅢ-AgⅠ-CAM配位聚合物,其框架結(jié)構(gòu)變化規(guī)律體現(xiàn)了鑭系收縮效應(yīng)的影響,由LaⅢ-AgⅠ-CAM的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)到LnⅢ-AgⅠ-CAM(Ln=Pr-Eu)的二維蜂窩狀結(jié)構(gòu)再到LnⅢ

4、-AgⅠ-CAM(Ln=Gd-Yb)的三維夾心式結(jié)構(gòu),稀土離子配位數(shù)也相應(yīng)地減小；對其磁性研究發(fā)現(xiàn)在聚合物GdⅢ-AgⅠ-CAM中GdⅢ離子之間存在鐵磁相互作用。
　　 在分子磁性材料方面,在常溫條件下,以2,6-吡啶二甲醇(pdmH2)作為配體,三甲基乙酸(pivH)作為輔助配體,得到了5個結(jié)構(gòu)新穎的四核LnⅢ2coⅡ2金屬簇,四核金屬離子之間通過四個μ3-RCH2O-橋聯(lián)形成立方烷狀的Ln2Co2O4結(jié)構(gòu),磁性分析表明DyⅢ