具有近紅外吸收的金屬銥配合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、由于金屬銥配合物具有較大的斯托克位移、量子產(chǎn)率高、壽命長，穩(wěn)定性強，并且通過對配體的修飾和改變可以對其吸收光譜和發(fā)射光譜進行調(diào)控。因此，金屬銥配合物被廣泛應(yīng)用到熒光探針，雙模式成像領(lǐng)域?？紤]到銥的重原子效應(yīng)可以實現(xiàn)三線態(tài)氧到單線態(tài)氧的轉(zhuǎn)變，因此，金屬銥配合物在光動力治療方面也引起了極大的關(guān)注。然而，絕大多數(shù)金屬銥配合物的吸收光譜目前還處于紫外可見光區(qū)，并沒有達到診療所需要的600-900 nm的生物光區(qū)，在很大程度上限制了金屬銥配合物在

2、生物診療方面的應(yīng)用。
　　具有高度共軛的電子體系的酞菁在近紅外可見光區(qū)具有強烈的吸收和特殊的熱化學(xué)穩(wěn)定性。尤其是，可以通過選擇金屬中心或外圍取代基調(diào)整他們的光物理和氧化還原性能。因此，已經(jīng)成為一類具有獨特電子和物理化學(xué)性質(zhì)的分子材料。利用金屬Ir（III）的重原子效應(yīng)和酞菁的近紅外吸收，酞菁銥配合物可望用于近紅外光熱、光動力學(xué)治療。本論文設(shè)計合成了幾種具有近紅外吸收的金屬銥酞菁配合物，在吸收光譜的研究基礎(chǔ)上，探討了溶液中的光熱和單

3、線態(tài)氧的產(chǎn)生等性質(zhì)，具體內(nèi)容包括以下兩個方面：
　　1.質(zhì)子化金屬銥酞菁配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究
　　通過引入給電子基團增加meso-位的堿性，一步合成質(zhì)子化金屬銥酞菁配合物。晶體結(jié)構(gòu)表征進一步確認該質(zhì)子化金屬銥酞菁配合物具有完全平面的結(jié)構(gòu)。配合物在溶液中具有很好的光熱效果，其光熱轉(zhuǎn)化效率達到~24％，與鋅酞菁相比，銥酞菁配合物的光熱穩(wěn)定性明顯提高。以DPBF作為單線態(tài)氧指示劑，質(zhì)子化酞菁銥配合物在808 nm穩(wěn)態(tài)激光下

4、具有較高的單線態(tài)氧產(chǎn)生能力。通過與鋅酞菁相比，該配合物具有更高的單線態(tài)氧產(chǎn)生效率。
　　2.金屬銥酞菁配合物的合成、表征及光譜研究
　　設(shè)計合成出兩種不同周環(huán)取代的金屬銥配合物，研究了不同共軛程度對金屬銥配合物的吸收光譜的影響；通過選用吡啶（Py）、N，N-二甲基四氨基吡啶（DMAP）等不同軸向配位能力的配體與質(zhì)子化金屬銥配合物進行配位，得到三種不同金屬銥酞菁配合物，研究了具有不同給電子能力的軸向配體對金屬銥酞菁配合物的影響