N＾N＾O型后過渡金屬鐵、鈷、鎳、鈀系列配合物的合成、表征及催化烯烴聚合反應(yīng)的研究.pdf

1、首次合成了具有不同中心金屬和配位鹵素陰離子的4種基于三齒水楊醛亞胺配體(LH=C24H28N20)的鎳、鈀配合物(LNiCl，1；LNiBr,2；LNiI，3；LPdCl，4)，在相同的實(shí)驗(yàn)條件下配體LH與鈷的氯化物反應(yīng)只能得到鈷的雙配體配合物(L2Co，5)，配體LH與鐵(Ⅲ)的氯化物反應(yīng)得到鐵配合物(LFeCl2，6)。在助催化劑甲基鋁氧烷(MAO)的作用下，研究了Cat1-6催化乙烯，苯乙烯，降冰片烯(NB)等烯烴聚合反應(yīng)。重點(diǎn)研

2、究了Cat1，4催化降冰片烯(NB)聚合以及聚合條件對(duì)其催化活性的影響。同時(shí)，還合成并表征了雙齒配體(2-(2-氨基)苯基苯并咪唑，L1)，并以此為中間體首次合成的單齒配體(L2)和三齒配體(L3)。主要研究工作如下： 1.合成了三齒水楊醛亞胺類配體(N^O^配體)LH及其相應(yīng)的鐵、鈷、鎳、鈀的金屬配合物Cat1-6，通過元素分析和紅外光譜對(duì)其組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，通過質(zhì)譜確定了配體LH和配合物Cat1的分子量，并通過單晶X-ra

3、y衍射分析測定了配合物Cat1、4、5和6的分子結(jié)構(gòu)。 2.配合物1-6能夠穩(wěn)定存在，在助催化劑(MAO)活化下，詳細(xì)研究了各種聚合參數(shù)(Al/Ni摩爾比、聚合溫度、聚合時(shí)間、溶劑種類、單體濃度等)對(duì)Cat1，4的催化降冰片烯聚合活性及聚降冰片烯(PNB)的粘均分子量的影響，在室溫下，Cat1-4對(duì)催化降冰片烯聚合具有很高的催化活性，活性高達(dá)4.76×107gPNB(molNi)-1h-1。鎳配合物Cat1-3能催化苯乙烯聚合并

4、且具有很好的催化活性，但鈀配合物Cat4不能催化苯乙烯聚合。鐵的配合物Cat6催化降冰片烯聚合的催化活性比鎳、鈀的配合物Cat1-4要低的多。具有雙配體結(jié)構(gòu)的鈷的配合物5對(duì)于乙烯，苯乙烯，降冰片烯等烯烴聚合無催化活性。研究發(fā)現(xiàn)，Cat1-4，6能有效的催化乙烯齊聚。 3.以鄰氨基苯甲酸和鄰苯二胺為起始物質(zhì)合成了雙齒配體(2-(2-氨基)苯基苯并咪唑，L1)，在不同的條件下L1分別與相應(yīng)的醛、羧酸反應(yīng)得到了新型單齒配體(L2)、三