含[N，N，O]和[O，N，O]型配體的鈦配合物以及含[N，N]型配體的鎳配合物的合成與表征.pdf

1、在對甲基苯磺酸(p-TsOH)的催化作用下，鄰氨基酚(o-(NH<,2>)C<,6>H<,4>OH)分別與5-叔丁基吡咯-2-甲醛(5-t-Bu-C<,4>H<,2>NH-2-CHO)和苯甲酰丙酮(PhCOCH<,2>COCH<,3>)發(fā)生縮合反應(yīng)，制得了兩個化合物o-(OH)C<,6>H<,4>-N=CH-2-(5-t-Bu-C<,4>H<,2>NH)([N，N，O]型配體，HL<'1>，1)和o-(OH)C<,6>H<,4>-N=C

2、(CH<,3>)CH<,2>COPh([O，N，O]型配體，HL<'2>，2)。另外，5-叔丁基吡咯-2-甲醛(5-t-Bu-C<,4>H<,2>NH-2-CHO)與2，6-i-Pr<,2>C<,6>H<,3>NH<,2>發(fā)生縮合反應(yīng)得到另一化合物R-N=CH-2-(5-t-Bu-C<,4>H<,2>NH)(R=2,6-i-Pr<,2>C<,6>H<,3>，[N，N]型配體，HL<'3>，3)。以1和2為配體，分別與等摩爾量的TiCl<

3、,4>在四氫呋喃(THF)中反應(yīng)，得到了相應(yīng)的六配位的鈦配合物(THF)Ti<'->Cl<,4>[O-o-C<,6>H<,4>-N<'+>H=CH-2-(5-t-Bu-C<,4>H<,2>NH)] (4)和(THF)TiCl<,2>[-O-o-C<,6>H<,4>NH=C(CH<,3>)CH=C(Ph)-O-] (5)。其中，配合物4是以內(nèi)鹽的形式存在：負(fù)電荷集中在中心金屬原子Ti上，正電荷則集中在配體中銨基的N原子上。3先與NaH反應(yīng)

4、制得R-N=CH-2-(5-t-Bu-C<,4>H<,2>NNa)(R=2,6-i-Pr<,2>C<,6>H<,3>)(L<'3>Na)，隨后與trans-Ni(PPh<,3>)<,2>PhCl進(jìn)一步反應(yīng)得到配合物[2-(2，6-i-Pr<,2>C<,6>H<,3>N=CH)-5-t-Bu-C<,4>H<,2>N]<,2>Ni(6)。對化合物1、2、4和5運(yùn)用核磁共振氫譜進(jìn)行了表征；對配合物4和5進(jìn)行了紅外和質(zhì)譜的表征；X射線單晶衍射分