基于1，2，4-Triazole雜環(huán)、Schiff-base及開鏈冠醚配體的自組裝化學(xué)研究.pdf

1、以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的有機(jī)-無機(jī)配位聚合物和超分子配合物化學(xué)是目前國(guó)際化學(xué)界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一，亦是合成新型有機(jī)-無機(jī)復(fù)合功能材料的最有效的途徑之一。最近，人們?cè)谂湮痪酆衔锏难芯可先〉昧酥匾倪M(jìn)展，合成和表征了許多具有一維、二維和三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的配位聚合物。本文合成了一系列1，2，4-Triazole雜環(huán)橋連的三腳架型配體、富烯類配體、含三鍵Schiff-base類的配體，以及基于多醚鏈的開鏈冠醚類柔性配體，研究了它們與金屬的的配

2、位反應(yīng)化學(xué)。共合成了若干個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道的配位化合物，并通過X-射線單晶衍射、紅外、元素分析表征了它們的結(jié)構(gòu)，測(cè)定了它們的熒光、熱重分析等性質(zhì)。 I.合成了一系列1，2，4-Triazole雜環(huán)橋連的三腳架型配體，包括端基為氰基類以及含有螯合結(jié)構(gòu)Schiff-base類配體，其中得到端基為氰基的配體與軟金屬離子Ag(I)組裝合成了1個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配位化合物，并討論了配體的臂的伸展方向?qū)铣傻呐湮换衔锝Y(jié)構(gòu)的影響。 II.

3、合成了含三鍵的有著螯合結(jié)構(gòu)的Schiff-base類配體，并與Ag(I)離子通過自組裝反應(yīng)合成了6個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的超分子組裝體，討論了不同的銀鹽跟同一配體配位時(shí)對(duì)其組裝體的結(jié)構(gòu)上影響。 III.合成一系列基于多醚鏈的開鏈冠醚氰基類的柔性配體，研究了它們與軟金屬離子Ag(I)的自組裝化學(xué)反應(yīng)，得到了很多大環(huán)類以及含有空穴的超分子組裝體。系統(tǒng)討論了多醚鏈在苯環(huán)的不同取代位置上對(duì)其自組裝得到的超分子組裝體的結(jié)構(gòu)上的影響，其中有些配體不僅

4、氰基與金屬參與配位，冠醚上的氧原子也參與了配位組裝。 IV.合成了一系列基于多醚鏈的開鏈冠醚羧酸類的柔性配體，并以之與過渡金屬離子水熱反應(yīng)合成了含金屬的配位化合物及氫鍵驅(qū)動(dòng)的超分子配合物，并通過加入4，4-聯(lián)吡啶等含氮模板進(jìn)行反應(yīng)而得到結(jié)構(gòu)多樣的超分子組裝體。此類開鏈冠醚羧酸類配體非共價(jià)鍵作用力多樣，自組裝化學(xué)豐富。 V.合成了富烯類配體，并以之與軟金屬離子Ag(I)進(jìn)行了自組裝，報(bào)道了同時(shí)基于Ag-N和Ag-C協(xié)同

5、鍵合作用的有機(jī)一無機(jī)配位聚合物。研究了基于以-CN和噻吩環(huán)為配位基團(tuán)的不對(duì)稱剛性富烯配體的配位聚合物的結(jié)構(gòu)。 我們?cè)O(shè)計(jì)合成了一系列1，2，4-Triazole雜環(huán)橋連的三腳架型配體、含三鍵的類、剛性富烯類配體，以及基于多醚鏈的開鏈冠醚氰基類、羧酸類配體，研究結(jié)果證明這些配體是構(gòu)建結(jié)構(gòu)新穎配位化合物的良好前體，它們與金屬離子的自組裝反應(yīng)能夠得到結(jié)構(gòu)新穎，物化性質(zhì)優(yōu)良的配位化合物，為設(shè)計(jì)合成熒光材料及功能性材料奠定了實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。另外，