模板作用下的光環(huán)合反應研究.pdf

1、光環(huán)合反應作為有機光化學反應中的一個研究熱點，近年來始終深受有機化學家們的密切關注。 本文主要研究手性模板作用下的光環(huán)合反應的立體選擇性。首先，以單電子轉移(Single Electron Transfer SET)機理為指導，設計了一系列以鄰苯二甲酰亞胺基為電子受體(acceptor)、N為電子給體(donor)、羧基為離去基團(E)的光環(huán)合反應底物，這些化合物在氮氣保護下以500瓦紫外光室溫下進行光照反應，對這一系列的分子的

2、反應情況進行了研究與篩選，最終選擇底物S1和S2作為研究光環(huán)合反應中立體控制方法的模型底物；其次，又合成了一系列6一位單取代β-環(huán)糊精，以此作為光環(huán)合反應的手性模板。 針對s1、s2兩種底物，以甲醇：水=9：1做溶劑，1當量的碳酸鉀做堿為反應條件。在該條件下，在體系中分別添加β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精、單、6-氨基-6.去氧-β-環(huán)糊精(6-NH2-B-CD)、單-6-吡啶-6-去氧-B-環(huán)糊精對甲苯磺酰鹽(6-Pv-B-CD)四種

3、手性模板來控制反應的立體選擇性。通過對反應中環(huán)合產物的cis-與trans-構型的比例進行分析、比較，得出(1)：環(huán)糊精及其衍生物確能控制此反應的立體選擇性，其中單-6-氨基-6-去氧-B-環(huán)糊精(6-NH2-B-CD)的效果最好；(2)：S1比S2的效果稍好，可能是因為更緊湊的底物分子結構有利于提升反應中間體構象翻轉的能壘，從而提高反應的立體選擇性。 最后，本文合成了以鄰苯乙酮基為電子受體、N為電子給體、羧基為離去基團的光環(huán)合