抗氧劑245合成工藝的研究.pdf

1、二縮三乙二醇雙β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙酸酯(簡稱抗氧劑245)是近年來開發(fā)的一種非對稱型受阻酚類抗氧劑，與聚合物樹脂的相容性好，抗氧效能高等優(yōu)點。本文以2-甲基-6-叔丁基苯酚(164)、丙烯酸甲酯(MA)、二縮三乙醇(TEG)為原料，通過邁克爾加成反應(yīng)和酯交換反應(yīng)，對抗氧劑245的合成工藝進行了研究。
　　以164和MA為原料，KOH為催化劑，采用邁克爾加成反應(yīng)合成了3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基

2、)丙酸甲酯(簡稱中間體250)?？疾炝朔磻?yīng)溫度、反應(yīng)時間、物料配比、催化劑用量、MA滴加溫度及時間等因素對反應(yīng)的影響。確定較佳的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度130℃，反應(yīng)時間5h，n(164)：n(MA)：n(KOH)=1:1.2:0.1，120℃下滴加丙烯酸甲酯，滴加時間為30min。在此條件下，產(chǎn)品收率可達82%，產(chǎn)品含量100％，采用FT-IR對產(chǎn)品結(jié)構(gòu)進行了表征確認。
　　以中間體250和TEG為原料，CYX-1為催化劑，采用酯交

3、換法合成了抗氧劑245。使用CYX-1均相催化劑不需要中和水洗，簡化了工藝條件?？疾炝宋锪吓浔?、反應(yīng)溫度、催化劑用量及反應(yīng)時間等因素對反應(yīng)的影響。確定較佳的反應(yīng)條件為：n(中間體250)：n(TEG)：n(CYX-1)=2.1:1:0.004、反應(yīng)溫度185℃、反應(yīng)時間6h。在此條件下，粗產(chǎn)品收率90%以上。
　　對抗氧劑245產(chǎn)品的精制進行了詳細的考察，較佳條件是結(jié)晶溶劑為甲醇水溶液、甲醇含量為90％、溶劑用量為1.5ml/g、

4、結(jié)晶溫度0-5℃，在此條件下得到的產(chǎn)品收率86％以上，高于文獻值(62%)，產(chǎn)品含量100％。采用HPLC和IR分析技術(shù)，對所制得的抗氧劑245進行了分析表征。
　　對結(jié)晶母液濃縮，在結(jié)晶母液中殘留催化劑的條件下，開發(fā)了一條回收結(jié)晶母液的工藝路線。得到的較佳工藝條件為：質(zhì)量比m(濃縮物)：m(甲醇)=1:1、反應(yīng)溫度為150℃、反應(yīng)時間為5h。在上述條件下，在反應(yīng)液中對中間體250測液相色譜含量達99％以上，中間體250與二縮三乙