抗氧劑1035及1135的合成工藝與應(yīng)用研究.pdf

1、抗氧劑2,2'-硫代二乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](簡稱：抗氧劑1035)，是一種硫酚化合物，屬于分子內(nèi)復(fù)合型抗氧化劑，具有捕獲聚合物中過氧化自由基的功能，同時能夠分解氫過氧化物。與受阻酚類主抗氧劑、亞磷酸酯類輔助抗氧劑配合使用，具有良好的協(xié)同效應(yīng)；β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛醇酯(簡稱：抗氧劑1135)，是一種重要受阻酚類、液體無灰抗氧劑，具有好的抗焦燒、耐抽提、無污染、抗氧老化效果。將硫醚

2、類抗氧劑1035與受阻酚類抗氧劑1135合理配合，制成二元復(fù)合的抗氧化體系，其有效的用于丁二烯類聚合物的抗氧化助劑。
　　擬定了以3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙酸甲酯(簡稱：3,5-甲酯)、硫代二甘醇為反應(yīng)原料，二正丁基氧化錫為催化劑，添加了一種阻色劑，一種亞磷酸酯類化合物的工藝實驗方案，進行酯交換反應(yīng)合成目標產(chǎn)物2,2'-硫代二乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](簡稱：抗氧劑1035)。研究過程考察了酯交換反

3、應(yīng)的原料配比、催化劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間工藝參數(shù)，以及分別考察了酯交換反應(yīng)各階段溫度、時間對產(chǎn)品收率的影響；阻色劑[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(簡稱：抗氧劑1010)的添加量對反應(yīng)液色澤的影響；亞磷酸酯類化合物的添加量對產(chǎn)品結(jié)晶狀態(tài)的影響。確定最佳工藝條件為：原料配比 n(3,5-甲酯)︰n(硫代二甘醇)=1︰0.60；以3,5-甲酯的質(zhì)量用量為基準，氧化二正丁基錫用量為1％，阻色劑用量為0.67％，亞磷

4、酸酯類化合物的用量為2.3％；130℃反應(yīng)1.5 h、150℃反應(yīng)2.5 h、165℃時反應(yīng)2 h；真空度為0.09 MPa；最終收率達到87.24％。
　　將反應(yīng)產(chǎn)物混合液用無水乙醇進行重結(jié)晶精制得到抗氧劑1035白色結(jié)晶狀產(chǎn)品。重結(jié)晶實驗確定了最佳工藝參數(shù)，重結(jié)晶過程產(chǎn)品收率達78.02％，產(chǎn)品純度達98％~99％。由熔點、IR、1H NMR、13C NMR對產(chǎn)物進行表征。
　　擬定了以3,5-甲酯、異辛醇為反應(yīng)原料，二

5、正丁基氧化錫為催化劑，進行酯交換反應(yīng)合成目標產(chǎn)物β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛醇酯，確定最佳工藝條件為：n(3,5-甲酯)︰n(異辛醇)=1︰1.16；以3,5-甲酯的質(zhì)量用量為基準，氧化二正丁基錫用量為0.33％，反應(yīng)時間5.0 h，反應(yīng)溫度140℃，反應(yīng)壓力為0.085~0.09 MPa，產(chǎn)品為無色或淡黃色液體，收率為98.65％，產(chǎn)品純度98.0~99.0％。由IR、1H NMR進行表征。
　　將硫醚類抗氧劑