碳氧鍵斷裂構建碳溴鍵和碳碳鍵反應研究.pdf

1、本論文主要由以下兩部分內容組成:
　　第一部分:一種溫和便利用α,α-二溴代-β-二羰基化合物作為溴代試劑將醇溴化的方法
　　鹵代烴是一種應用范圍很廣的化合物,在生活中,它可以被用作麻醉劑、制冷劑、農(nóng)藥等。在有機合成中,鹵代烴作為一種重要的有機中間體,可以被用在碳碳鍵和碳氮鍵的構建反應中,比如經(jīng)典布赫瓦爾德-哈特維希反應和武茲偶聯(lián)反應等。在有機合成中,用醇作為底物制備相應的鹵代烴是最常用的方法。在過去的幾十年中,已經(jīng)報道了多

2、種制備鹵代烴的方法,比如用亞硫酰氯、Vilsmeier-Haack試劑等作為鹵源來合成鹵代烴。但是在這些方法中,阿佩爾(Appel)反應是相對最溫和、便利的方法,它采用的是三苯基磷(PPh3)和鹵代試劑共同作用的反應體系,但是此方法所采用的四氯化碳,四溴化碳等鹵代試劑有毒,且反應條件苛刻。為了彌補上述反應的不足,發(fā)展新的溴代試劑很有必要。本論文中我們發(fā)展了一種新型的溴代試劑α,α-二溴代-β-二羰基化合物,它能在室溫空氣中,溫和條件下,

3、在較短的時間內將不同的一級、二級和對酸敏感的醇轉換為相應的溴化物。
　　第二部分:鐵催化的碳氧醚鍵斷裂及碳碳鍵和碳氫鍵形成
　　發(fā)展經(jīng)濟環(huán)保的碳碳鍵構建反應在有機合成中具有重要的意義。近年來過渡金屬催化的碳氧醚鍵活化構建碳碳鍵和碳氮鍵的反應受到了廣泛的關注,因為醚類化合物比相應的鹵化物類親電試劑便宜易得、環(huán)境友好。然而,目前已報道的方法主要集中在過渡金屬催化的Csp2-O鍵活化,對Csp3-O醚鍵活化構建Csp3-Csp3鍵