TBHP作用下銅卡賓參與自由基反應的研究.pdf

1、在過去幾十年中，由過渡金屬分解重氮化合物得到的金屬卡賓作為有機合成的重要中間體得到了廣泛的關注與應用。而銅卡賓則是最具代表性的金屬卡賓之一，它可以高選擇性完成大多數(shù)金屬卡賓能夠完成的轉化。但值得注意的是，銅卡賓參與的反應基本都是經(jīng)過離子反應過程。而我們的工作主要集中在銅卡賓參與的自由基反應的研究。
　　本論文主要分為兩部分：
　　一、TBHP作用下銅卡賓參與的γ-過氧酯的合成研究
　　我們研究了重氮乙酸乙酯在銅與 TB

2、HP參與下與各種取代苯乙烯作用來構建γ-過氧酯類化合物的反應。由于體系中含有TBHP，避免了銅卡賓與烯烴的環(huán)丙烷化反應，發(fā)現(xiàn)了銅卡賓一種新類型的反應方式。
　　本體系具有以下優(yōu)點：
　　1、反應條件溫和，操作簡單，無需無水無氧操作；
　　2、底物范圍廣泛，官能團兼容性良好，電子效應以及位阻效應對反應沒有明顯影響。
　　二、TBHP作用下銅卡賓參與的1,4-二羰基化合物的合成研究
　　我們報道了原位生成銅卡賓