基于P(O)-H鍵轉(zhuǎn)化構(gòu)建sp3C-P鍵的研究.pdf

1、含有sp3C-P鍵的有機(jī)磷化合物廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥及工業(yè)催化等生產(chǎn)領(lǐng)域。在眾多構(gòu)建sp3C-P鍵的方法中，利用P(O)-H化合物與其它化合物進(jìn)行交叉偶聯(lián)反應(yīng)是最有效的方法之一。本文主要是利用P(O)-H/C-O交叉偶聯(lián)合成α-烷氧基膦酸酯化合物、利用P(O)-H/C-H交叉脫氫偶聯(lián)合成異色滿膦酸化產(chǎn)物。具體內(nèi)容和研究結(jié)果如下:
　　(1)開發(fā)了一種有效的鐵催化合成α-烷氧基膦酸酯的方法。在催化量的FeCl3作用下，各種縮醛能夠與

2、P(O)-H化合物進(jìn)行P(O)-H/C-O交叉偶聯(lián)，高產(chǎn)率地生成α-烷氧基膦酸酯化合物。該反應(yīng)具有很好的官能團(tuán)適應(yīng)性，各種官能團(tuán)例如酯基、醚鍵、F、Cl、Br、I、硝基等都可以兼容于該反應(yīng)體系。三種P(O)-H化合物（次膦酸酯、亞磷酸酯和二級(jí)膦氧）都可以順利地轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的產(chǎn)物。
　　(2)首次在無金屬條件下實(shí)現(xiàn)P(O)-H/C-H的交叉脫氫偶聯(lián)。以過硫酸鉀為氧化劑，各種異色滿類化合物順利地與P(O)-H化合物發(fā)生交叉脫氫偶聯(lián)，較高