2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、聯(lián)烯是一類含有1,2-累積二烯官能團(tuán)的化合物。在聯(lián)烯的三個(gè)碳原子中,末端的兩個(gè)sp2雜化的碳原子以剩下的未雜化的p軌道與中間的sp雜化的碳原子的兩個(gè)互相垂直的軌道交蓋形成兩個(gè)互相垂直的π軌道。這種互相垂直交蓋π-軌道以及聯(lián)烯末端的四個(gè)位置對(duì)不同取代基的裝載能力,使得聯(lián)烯具有獨(dú)特的反應(yīng)性能。本文研究簡單聯(lián)烯與官能團(tuán)化聯(lián)烯的親電加成與親電環(huán)化反應(yīng),主要包括以下三部分內(nèi)容: 第一部分:1,2-聯(lián)烯砜與Br2和I2的親電加成反應(yīng)1.發(fā)展

2、了1,2-聯(lián)烯砜與溴發(fā)生的高區(qū)域和立體選擇性的親電反應(yīng),后處理方式的不同導(dǎo)致了不同產(chǎn)物的生成,分別高選擇性的得到了羥溴化,二溴化及硫雜三元環(huán)化產(chǎn)物,并成功分離到了反應(yīng)的五元環(huán)中間體,各種產(chǎn)物及中間體的結(jié)構(gòu)(手性化合物的絕對(duì)構(gòu)型)通過X-射線單晶衍射確定。利用分離到的中間體深入研究了羥溴化及硫雜三元環(huán)化反應(yīng)的機(jī)理,并利用光學(xué)活性的1,2-聯(lián)烯砜進(jìn)行了上述反應(yīng),得到了手性保持的硫雜三元環(huán)化產(chǎn)物。2.在1,2-聯(lián)烯砜與Br2的親電反應(yīng)基礎(chǔ)上,

3、我們發(fā)展了1,2-聯(lián)烯砜的高區(qū)域性的羥碘化,碘化消除反應(yīng)。 第二部分:1,2-聯(lián)烯亞砜與醋酸的親電加成反應(yīng)1,2-聯(lián)烯亞砜與醋酸及雙氧水發(fā)生親電加成及氧化反應(yīng),得到一系列砜基取代的烯丙基醋酸酯化合物,該反應(yīng)中聯(lián)烯的軸手性幾乎完全轉(zhuǎn)移到了產(chǎn)物中的中心手性。 第三部分:2,3-聯(lián)烯酸及簡單聯(lián)烯的親電氟化反應(yīng)1.通過Selectnuor對(duì)2,3-聯(lián)烯酸的親電氟內(nèi)酯環(huán)化反應(yīng),高選擇性地得到了-系列的單氟取代的2(5H)-呋喃酮化

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