混合雙選擇體型手性固定相的合成及其手性識別的研究.pdf

1、隨著科學技術(shù)的發(fā)展，人們對光學純的化合物的生理活性的認識越來越深入，對光學純的手性化合物的需求也不斷增加。這就促進了各種手性分析和制備技術(shù)的進步。在眾多的分析或制備光學純手性化合物的方法中，以手性固定相（Chiral stationary phase，CSP）為基礎的高效液相色譜法以其簡便、靈敏、高效和重現(xiàn)性好等特點而成為分離對映體的主要方法。而CSP的使用是該技術(shù)的關(guān)鍵。本文設計并合成了一系列混合雙選擇體型手性固定相，本文合成的CSP

2、未見文獻報道，以期得到手性識別能力強的CSP。本文主要進行了以下工作： 1．將3-氨基丙基三乙氧基硅烷與硅膠反應得到氨丙基硅膠。以L-（-）-二苯甲酰酒石酸為原料，先與苯甲醇進行單酯化反應，單酯化的產(chǎn)物再和氯化亞砜反應，制備出端基為酰氯的手性選擇體。以（1R，2R）-（+）-二苯基乙二胺為原料，先與等量的苯基異氰酸酯反應得到單胺基衍生化的產(chǎn)物，再與對苯二異氰酸酯反應制備出另一種手性選擇體。將這兩個具有活潑端基的選擇體分別與氨丙基

3、硅膠反應得到CSP1和CSP2；將這兩種手性選擇體混合再與氨丙基硅膠反應得到CSP3。用紅外光譜、元素分析和核磁共振對以上各步合成反應的生成物作了表征，并對這三個CSP的對映體分離能力進行了評價。結(jié)果表明，混合型手性固定相有較好的手性識別能力，但其手性識別能力不及單選擇體的CSP1。研究了流動相的組成、對映體結(jié)構(gòu)以及分離溫度等因素對對映體分離能力的影響。發(fā)現(xiàn)CSP1具有廣泛的手性識別能力。 2．以（1 S，2S）-（-）-二苯基

4、乙二胺、L-（-）-二苯甲酰酒石酸為手性原料，經(jīng)同樣的步驟合成了與CSP3結(jié)構(gòu)相似的手性固定相，即CSP3和CSP4的差別在于由二苯基乙二胺衍生而生成的手性選擇體的構(gòu)型相反。用紅外光譜、元素分析和核磁共振對以上各步合成反應的生成物作了表征，并對該CSP的對映體分離能力進行初步的評價。通過比較CSP4和CSP3的對映體分離能力，發(fā)現(xiàn)雙選擇體中二苯基乙二胺衍生物構(gòu)型的改變對手性識別有影響。 3．以L-（-）-二苯甲酰酒石酸為原料，合