新型乙烯基膦鈀(Ⅱ)、釕(Ⅱ)配合物的合成、表征及其在偶聯(lián)反應中的應用.pdf

1、近年來，采用膦配位的過渡金屬配合物催化C-C鍵偶聯(lián)和C-N鍵偶聯(lián)反應已經(jīng)成為了現(xiàn)代化學研究的熱點之一。其中鈀、釕催化的偶聯(lián)體系是優(yōu)良的又有應用前景的催化體系。從經(jīng)濟性和制備的簡易性考慮，用催化劑量的過渡金屬配合物替換化學計量的金屬有機試劑勢在必行。相比于傳統(tǒng)強堿條件對底物基團的限制，過渡金屬配合物催化的反應可以在更廣的催化條件下使用。本論文合成了含有大位阻和富電子膦配體的1，2-二芳基乙烯基鈀(Ⅱ)、釕(Ⅱ)配合物。通過元素分析、質(zhì)譜、

2、紅外光譜、1H NMR、13C NMR、31p NMR、X-射線單晶衍射等分析方法，研究了配合物的組成、結(jié)構(gòu)并考察了這些配合物在不同催化體系中(Suzuki-Miyaura反應、胺芳基化偶聯(lián)、C-H活化)對芳基鹵代苯加成催化的效果。結(jié)果顯示，乙烯基膦配體L1-L3和乙烯基膦鈀(Ⅱ)、釕(Ⅱ)配合物C1-C9均能在空氣中穩(wěn)定存在；配合物C1-C6在Suzuki-Miyaura和胺芳基化偶聯(lián)反應中均表現(xiàn)出很高的催化活性；配合物C7-C9在催

3、化取代氯苯和2-芳基吡啶衍生物鄰位芳基化的偶聯(lián)反應中表現(xiàn)出很高的催化活性，且表現(xiàn)出出色的化學選擇性。
　　 本論文由四部分組成：
　　 一、概述了各類含膦鈀配合物催化劑在Suzuki-Miyaura和C-N偶聯(lián)反應中及膦釕配合物在C-H活化偶聯(lián)反應的發(fā)展應用。
　　 二、設(shè)計合成了三個1，2-二芳基乙烯基膦配體L1-L3。并利用轉(zhuǎn)金屬方法制備、表征了(Z)-[(3-二苯基膦)(2,3-二苯基丙烯基)]二羰基(甲基

4、環(huán)戊二烯)鎢。
　　 三、設(shè)計合成了1，2-二芳基乙烯基膦鈀配合物C1-C6。其中配合物C1-C3是由氯橋連接的配體處于反式構(gòu)型二聚配合物。而配合物C4-C6是2個膦配體和一個鈀中心原子配位的化合物。所有配合物C1-C6在Suzuki-Miyaura和胺芳基化偶聯(lián)反應中均表現(xiàn)出很高的催化活性和廣泛的底物普適性。
　　 四、設(shè)計合成了1，2-二芳基乙烯基膦釘配合物C7-C9。配合物(1，2-二苯基)乙烯膦-(η6-對甲基異