非共軛乙烯基單體超支化聚合物的RAFT法合成及其性能表征.pdf

1、超支化聚合物由于其獨特的鏈形結構,不易發(fā)生分子間纏結,具有良好的溶解性、較低的熔點和溶液粘度并具有較低的機械力學性能；另外,它們具有大量的末端官能團,因此具有較高的端基反應活性。如果如果制備功能性單體的超支化聚合物,必將大大豐富功能高分子材料的類型和用途。非共軛乙烯基單體,是指雙鍵上帶有供電子基團的的一類單體,主要包括醋酸乙烯酯(VAc)、N-乙烯基咔唑(NVC)、N-乙烯基毗咯烷酮(NVP),是一類結構獨特,顯示獨特功能的單體。目前文

2、獻所報道的最適合非共軛乙烯基單體的聚合方式是黃原酸酯調控下的RAFT聚合。本論文利用黃原酸酯調控下的可逆加成鏈轉移聚合(MADIX／RAFT)與自縮合乙烯基聚合(SCVP)相結合的方法合成了兩種非共軛乙烯基單體的超支化聚合物,同時對其結構進行了研究與探討。具體工作總結如下:
　　 (1)首先合成了(2-乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯(ECTVA)作為特殊調控試劑(inimer),AIBN為引發(fā)劑,醋酸乙烯酯(VAc)作為單體在1

3、,4-二氧六環(huán)溶液中進行了RAFT-SCVP聚合,合成了超支化聚醋酸乙烯酯(hbPVAc)。結果顯示了“活性”／可控自由基聚合特征。利用GPC,核磁共振和大分子質譜等方法,對得到的超支化聚合物的結構進行了深入的解析。通過DSC考察了其熱力學行為,結果表明,超支化聚合物的玻璃化轉變溫度比線性聚合物的要低。制備得到的聚合物,可以成功進行擴鏈反應,證實了其活性可控特征。
　　 (2)合成了(2-乙氧基二硫代酸酯基)甲基苯乙烯(EVBC