“Click”反應(yīng)制備超支化共軛聚合物.pdf

1、芴及三聚茚類聚合物由于其高效的藍(lán)光發(fā)射，已成為高分子發(fā)光材料研究的熱點(diǎn)之一；超支化聚合物具有獨(dú)特的性質(zhì)及合成方法簡(jiǎn)單，越來(lái)越多的應(yīng)用到高分子合成的領(lǐng)域中；“Click”反應(yīng)原料來(lái)源廣，操作簡(jiǎn)單等諸多優(yōu)點(diǎn)，成為高分子合成的又一途徑，因此，用“Click ”反應(yīng)合成含芴及三聚茚結(jié)構(gòu)的超支化聚合物在共軛聚合物中引起廣泛的研究。
　　 本文主要進(jìn)行以下幾個(gè)方面的研究：
　　 1.通過(guò)“Click”反應(yīng)合成了幾種含芴單元的共軛聚合

2、物。以芴為起始原料，合成了N3-Ar-N3和C≡C-Ar-C≡C 類單體，分別以DMF和THF為反應(yīng)溶劑，通過(guò)Cu+催化得到聚合物。芴單元具有良好的溶解性和發(fā)光效率，芴單元的引入使反應(yīng)易得到高分子量的聚合物；大部分報(bào)道的“Click”反應(yīng)制備的共軛聚合物在薄膜中幾乎不發(fā)光，而―Click ‖反應(yīng)合成的含芴單元的共軛聚合物在溶液中發(fā)射藍(lán)光，在薄膜中也有一定的熒光發(fā)射。
　　 聚集對(duì)薄膜中熒光發(fā)射影響非常大，文中以不同濃度的聚合物和

3、聚苯乙烯（PS）共混甩膜，研究聚集對(duì)發(fā)光性能的影響。新合成的聚合物具有良好的熱穩(wěn)定性，熱分解溫度在300℃以上；DSC 結(jié)果顯示，線性聚合物在300℃以內(nèi)沒(méi)有明顯的相轉(zhuǎn)變，保持一種穩(wěn)定的無(wú)定型態(tài)，對(duì)于提高材料的發(fā)光效率是有利的。
　　 2.合成含1，2，3-三唑結(jié)構(gòu)的可溶性共軛超支化聚合物（hb-PTAS）是一個(gè)新的挑戰(zhàn)。本文采用A2+B3的方法合成了一系列可溶性共軛超支化聚合物，其數(shù)均分子量(Mn)和分子量分布指數(shù)分別為(1.

4、2-3.3)×104和1.7-3.0。實(shí)驗(yàn)中，端基為疊氮化合物A1-A4和端基為炔化合物B1分別為A2和B3 單體；采用“Click”反應(yīng)中的Cu+催化，THF和水為反應(yīng)體系，在室溫條件下通過(guò)控制反應(yīng)時(shí)間來(lái)控制分子量的大小，得到了含1，2，3-三唑結(jié)構(gòu)的可溶性共軛超支化聚合物hb-PTAS(1-4)。這些聚合物溶于普通的有機(jī)溶劑，發(fā)藍(lán)光；由于聚集的影響，在固體薄膜中發(fā)黃光和藍(lán)光。聚合物用差示掃描量熱法（DSC）和熱重（TG）分析結(jié)果顯示