銅催化交叉偶聯(lián)反應研究.pdf

1、本論文包括銅催化的Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應、Sonogashira交叉偶聯(lián)反應以及Buchwald-Hartwig N-芳基化偶聯(lián)反應的研究。 1．對銅催化Suzuki-Miyaura、Sonogashira以及Buchwald-Hartwig等交叉偶聯(lián)反應按反應類型進行了綜述，還詳細介紹了銅催化交叉偶聯(lián)反應中銅鹽、配體、溶劑以及其他綠色反應介質(zhì)的發(fā)展情況。 2．發(fā)展了廉價而有效的CuI/DABCO(1，

2、4-二氮雙環(huán)[2，2，2]辛烷)催化系統(tǒng)應用范圍，催化烯基鹵代烴與芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應。在TBAB促進下，以CuI/DABCO為催化體系，烯基鹵代烴與芳基硼酸順利實現(xiàn)了C-C偶聯(lián)反應得到了較好的產(chǎn)率和很好的立體選擇性，而且該催化體系還發(fā)現(xiàn)同樣對烯基鹵代烴與末端炔烴的Sonogashira交叉偶聯(lián)反應有效。 3．發(fā)展了無配體條件下TBAB(四丁基溴化胺)促進銅催化的芳基鹵代烴和芳基硼酸反應的Suzuk

3、i-Miyaura交叉偶聯(lián)反應。在10 mol％的CuI和20 mol％的TBAB催化條件下，各種取代基的碘代芳烴、各種取代基的溴代芳烴以及鹵代烯烴和芳基硼酸發(fā)生交叉偶聯(lián)反應得到了較好的產(chǎn)率。 4．發(fā)展了無溶劑條件下銅催化含氮雜環(huán)化合物N-芳基化C-N偶聯(lián)反應。在相轉(zhuǎn)移催化劑TBAF中，無需另加溶劑，CuI做催化劑，POPh3做配體，110℃的條件下，咪唑等含氮唑類化合物和各種取代基的芳香鹵代烴實現(xiàn)了N-芳基化C-N偶聯(lián)反應，產(chǎn)