19716.銅(ⅰ)催化的不對稱cn偶聯(lián)反應(yīng)研究

1、分類號：UDC：學(xué)校代號：11845密級：學(xué)號：2111206088廣東工業(yè)大學(xué)工學(xué)碩士學(xué)位論文(工程碩士)銅(I)催化的不對稱CN偶聯(lián)反應(yīng)研究何念指導(dǎo)教師姓名、職稱：霍延堊塾拯；墓魚班宜旦摘要摘要通過隔開的兩個對映異位的基團(tuán)進(jìn)行簡單的轉(zhuǎn)換進(jìn)行對映選擇性去對稱化，是不對稱合成的高效和實用的方法。這種策略在有機(jī)催化和過渡金屬催化的反應(yīng)為手性化合物對映選擇性的合成有著廣泛的應(yīng)用。基于這一策略，課題組開發(fā)了一些銅催化的不對稱分子內(nèi)的N芳基化形

2、成手性二氫吲哚，1，2，3，4四氫喹啉的反應(yīng)：通過亞銅催化，利用BINOL衍生手性配體的控制下，從底物1，3雙(2碘芳基)丙2胺獲得了高產(chǎn)量和高對映選擇性的二氫吲哚和l，2，3，4四氫喹啉。在這些反應(yīng)中，二鹵代芳基通過用胺基分子內(nèi)反應(yīng)來區(qū)分。BINOL衍生手性配體，或氨基酸衍生的手性配體對對映選擇性反應(yīng)有著良好控制。基于此，我們利用2(2碘芐基)2芐基丙二酰胺做底物，進(jìn)行亞銅催化反應(yīng)的研究，研究利用不同的BINOL衍生手性配體和氨基酸衍

3、生手性配體進(jìn)行催化，在不同的堿，溶劑，溫度的條件下進(jìn)行合成2氧代1，2，3，4四氫喹啉3羧酰胺的反應(yīng)，通過配體控制其對映選擇性和產(chǎn)量。實驗結(jié)果表明：在K3P04做堿，MeCN做溶劑，室溫下利用亞銅，手性配體(1R，2R)N1，N2二甲基1，2二苯基乙烷1，2二胺催化的條件下，獲得了77％的收率和78％ee值的2氧代1，2，3，4四氫喹啉3羧酰胺。在進(jìn)一步的探索中我們還進(jìn)行了底物的拓展，在2碘芐基上引入不同的基團(tuán)，以及在丙二酰胺的2位引入

4、不同的基團(tuán)，研究在所得的催化條件下，對目標(biāo)產(chǎn)物的對映選擇性和收率的影響，在2碘芐基上引入吸電子基團(tuán)可以獲得更高的產(chǎn)量和更好的對映選擇性。而引入供電子基團(tuán)則需要60。C才能反應(yīng)，獲得較低的產(chǎn)量和較低的對映選擇性。我們還探索了在溴代芳環(huán)底物的反應(yīng)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)溴代芳環(huán)的底物需要的反應(yīng)溫度比較高，所獲得的產(chǎn)物收率好達(dá)到83％，但對映選擇性比較低只有45％ee值。研究意義：拓展了亞銅催化不對稱去對稱化合成的方法，通過采用的CuI／手性l，2一二胺催