一些無機(jī)分子和離子的電子離域與芳香性.pdf

1、由跨空間共軛作用所產(chǎn)生的同芳香性在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域有比較廣泛的研究，但無機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中的同芳香性研究方興未艾。本研究對(duì)一系列已知結(jié)構(gòu)的無機(jī)分子和離子進(jìn)行理論分析，針對(duì)它們具有的特殊結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，即兩個(gè)或多個(gè)亞單元間的距離大于標(biāo)準(zhǔn)的單鍵鍵長而小于正常的范德華半徑之和，揭示其亞單元間的芳香性空間共軛相互作用。結(jié)果如下： ⑴具有中性雙葉同芳香性的(NSN)2(PRR’)2(NSN)2(PRR’)2的兩對(duì)N-S-N“V”型分子片之間存在芳香性空間

2、共軛相互作用，分子中的每個(gè)N-S-N分子片貢獻(xiàn)5個(gè)π電子，并通過空間共軛相互作用形成10π電子芳香性。但是，與亞單元相連的有兩個(gè)價(jià)飽和-P-基團(tuán)，部分干擾或影響著兩個(gè)亞單元間的共軛作用，因此(NSN)2(PRR’)2被稱為6c-10e雙葉同芳香性體系。 ⑵利用多種方法證明E73-(E=P， As，Sb； C2v)離子中鍵遷移反應(yīng)過渡態(tài)中類平面的兩個(gè)E-E分子片之間存在跨空間4c-6e共軛作用。兩個(gè)E-E分子片之間被兩個(gè)飽和基團(tuán)間