C-,3-對稱性席夫堿的合成、組裝及熒光特性研究.pdf

1、近幾十年來，人們在設(shè)計和合成席夫堿及其配合物方面付出了相當大的努力，因其很強的配位能力，良好的生物活性及各方面優(yōu)越的性能，席夫堿及其配合物引起了人們極大的興趣，并且成為熱門研究課題之一。本論文精心設(shè)計了一系列具有C3對稱性的有機席夫堿配體，使其不僅能夠?qū)⒔饘匐x子固定在合適的幾何位置，形成特定結(jié)構(gòu)的金屬籠狀化合物，同時還含有弱作用識別位點、信號響應(yīng)基團及與之相對應(yīng)的信號傳遞單元。 1.吡啶亞胺類席夫堿衍生物是一類合成簡便、配位結(jié)構(gòu)

2、可控的傳統(tǒng)配體，已經(jīng)用來構(gòu)筑多種多樣的功能配合物、金屬大環(huán)體系和配位聚合物等。其穩(wěn)定的平面配位基團對八面體六配位過渡金屬離子的特殊識別作用有效地保證了特定結(jié)構(gòu)的形成與穩(wěn)定。由此，我們設(shè)計合成了具有C3對稱性的平面三雙齒席夫堿配體L1，L1與Co2+，Zn2+和Cd2+自組裝得到M4L4型四面體籠狀結(jié)構(gòu)。晶體結(jié)構(gòu)表明該籠狀化合物具有理想的四面體對稱性，四個金屬占據(jù)四面體的頂點，四個平面型的配體則位于四面體的四個面上。電噴霧質(zhì)譜驗證了其在溶

3、液中能夠穩(wěn)定存在。 2.將上述吡啶亞胺席夫堿配體的端基換成喹啉，并引入酰胺基團，設(shè)計合成配體H3L4。喹啉基團的引入不僅能夠提供配位點，同時可以作為信號輸出基團。配體與過渡金屬離子自組裝成緊密的正電荷四面體籠M4L4，利用籠狀結(jié)構(gòu)中富含的酰胺基團，通過方向性明確的氫鍵作用，選擇性的識別了尿苷分子。尿苷的存在使籠狀化合物的紫外-可見光譜和熒光光譜發(fā)生了顯著的變化，將識別過程以光信號輸出，但其他核苷類分子卻不能使籠狀化合物的熒光光譜

4、發(fā)生明顯的改變，表明這種化合物對尿苷分子有良好的選擇性。電噴霧質(zhì)譜表明該籠狀結(jié)構(gòu)在溶液中具有良好的穩(wěn)定性。 3.8-羥基喹啉是繼EDTA之后又一要的金屬離子鰲合劑，被廣泛應(yīng)用于構(gòu)建具有高靈敏度的金屬離子熒光分子探針。我們在配體L1的基礎(chǔ)上衍生，將端基換成8-羥基喹啉合成了一種具有大共軛體系的多功能金屬離子探針(H3L5)。該探針具有多個配位點，能同時通過顯色和熒光雙重手段識別Co2+和Hg2+。為了進一步提高探針的單一選擇性，以