C-,3-對(duì)稱的多環(huán)芳香化合物的合成.pdf

1、分子結(jié)構(gòu)呈C3對(duì)稱的多環(huán)芳香化合物，因其特有的物理、化學(xué)性質(zhì)，已受到化學(xué)工作者們的廣泛關(guān)注。三環(huán)烷基苯及其衍生化合物，已經(jīng)被廣泛用作構(gòu)筑多環(huán)配體的中心骨架。1，2；3，4；5，6-三環(huán)戊基苯及其衍生物是一種較好的雙核、三核配體，同時(shí)它在合成碗狀化合物等方面有重要應(yīng)用。1，2；3，4；5，6-三環(huán)己基苯能與三羰基金屬離子形成配合物；并且它們是合成“花烯”的前體，也是合成碗型大分子功能模塊的基礎(chǔ)。因而如何簡(jiǎn)便、高效地合成1，2；3，4；5，

2、6-三環(huán)戊(己)基苯化合物就成為一項(xiàng)很有意義的研究課題。 1，3，5-三芳基苯是一類結(jié)構(gòu)特殊、呈C3對(duì)稱的芳香族化合物，是構(gòu)筑樹枝狀大分子和有機(jī)導(dǎo)電聚合物以及偏振非線性光學(xué)材料的重要功能模塊。近年來，由于它的特殊性質(zhì)而在藥物、照相技術(shù)的感光材料以及合成共軛星狀芳基聚合物等方面都有重要應(yīng)用。同時(shí)它也是一類很有潛力的電致發(fā)光有機(jī)分子材料和重要的有機(jī)合成中間體，引入某些功能官能團(tuán)后的三苯基苯可以作為進(jìn)～步構(gòu)筑樹枝狀大分子和各種聚苯化合

3、物的核心功能模塊。因而如何合成含各種不同官能團(tuán)的1，3，5-三芳基苯化合物就成為一項(xiàng)有意義的研究課題。 文獻(xiàn)中報(bào)道的1，2；3，4；5，6-三環(huán)戊(己)基苯、1，3，5-三芳基苯合成方法，大都存在條件苛刻，操作繁瑣等問題，因此，本論文對(duì)合成1，2；3，4；5，6-三環(huán)戊基苯、1，3，5-三芳基苯的新方法進(jìn)行了大量實(shí)驗(yàn)研究，對(duì)產(chǎn)物的提純操作進(jìn)行了改進(jìn)。 本論文隸屬國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(布基碗型化合物的合成與性能研究)，

4、所做工作為后續(xù)合成布基碗型化合物打下堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。本研究論文主要由以下四部分構(gòu)成：第一章中綜述了一些分子結(jié)構(gòu)呈C3對(duì)稱的多環(huán)芳香化合物的研究進(jìn)展，布基碗型化合物的研究進(jìn)展及微波技術(shù)應(yīng)用在有機(jī)合成中的研究進(jìn)展，著重介紹了1，2；3，4；5，6-三環(huán)戊(己)基苯、1，3，5-三芳基苯的研究進(jìn)展，對(duì)文獻(xiàn)中報(bào)道的合成方法進(jìn)行了詳細(xì)介紹及評(píng)價(jià)。 第二章研究了以環(huán)戊酮為原料，在不同催化劑催化、不同反應(yīng)條件下合成1，2；3，4；5，6-三環(huán)戊基苯

5、的方法，并通過有機(jī)元素分析、IR、1HNMR對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了表征，確認(rèn)為目標(biāo)化合物；獲得了合成該化合物的新方法，其中微波輻射下以四氯化鋯為催化劑無溶劑合成法是合成1，2；3，4；5，6-三環(huán)戊基苯的較簡(jiǎn)便的方法，同時(shí)，本文對(duì)產(chǎn)物的提純進(jìn)行了改進(jìn)，設(shè)計(jì)了一種簡(jiǎn)易、連續(xù)、自動(dòng)水蒸氣蒸餾裝置，大大簡(jiǎn)化了實(shí)驗(yàn)操作、提高了工作效率。 第三章研究合成了1，2；3，4；5，6-三環(huán)戊(己)基苯的衍生化合物，得到兩種重要的有機(jī)合成中間體：六溴代-1

6、，2；3，4；5，6-三環(huán)己基苯、六硫氰代-1，2；3，4；5，6-三環(huán)戊基苯，并對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了有機(jī)元素分析、1HNMR表征，確認(rèn)為目標(biāo)化合物；這兩種化合物的合成，為后續(xù)合成布基碗型化合物提供了合成中間體。 第四章研究了微波輻射下以四氯化鋯為催化劑無溶劑法合成1，3，5-三苯基苯、1，3，5-三(4’-氯苯基)苯、1，3，5-三(4’-甲氧基苯基)苯，通過IR、1HNMR對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了表征，確認(rèn)為目標(biāo)化合物。該法操作簡(jiǎn)便，產(chǎn)率較高；