鈀催化分子內(nèi)芳基化合成新型含氮芳香化合物.pdf

1、鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)是當(dāng)今有機(jī)合成中重要組成部分，可以分為鈀催化分子間和分子內(nèi)偶聯(lián)，這種方法的優(yōu)點(diǎn)在于反應(yīng)收率高、反應(yīng)速度快，特別對于一些多環(huán)芳烴得合成來說這是一種很好的選擇。近年來鈀催化C-H鍵活化在金屬有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域得到了快速地發(fā)展，在藥物化學(xué)、生物學(xué)、農(nóng)藥學(xué)及金屬科學(xué)中得到廣泛應(yīng)用。本文利用鈀催化分子內(nèi)芳基化的方法合成三類含芴芳香化合物：二茚并咔唑衍生物、fluoradene衍生物和雙螺二芴衍生物，同時(shí)對它們的光學(xué)性質(zhì)，晶體結(jié)構(gòu)及熱穩(wěn)定性

2、進(jìn)行了表征。
　　 第一部分是合成二茚并咔唑化合物。以2，7-二溴-9-己基咔唑?yàn)樵希ㄟ^傅克?；磻?yīng)合成3，6-二苯甲?；?2，7-二溴-9-己基咔唑。嘗試直接用C-H鍵活化的各種鈀催化分子內(nèi)芳基化的方法，未獲成功。于是先通過黃鳴龍還原得到3，6-二芐基-2，7-二溴-9-己基咔唑后利用鈀催化通過C-H活化實(shí)現(xiàn)關(guān)環(huán)，初步測試表明這類化合物有良好的發(fā)光性能。
　　 第二部分報(bào)道一系列未知大張力化合物7b-芳基取代的茚[

3、1，2，3-j，k]并芴(fluoradene)衍生物。合成關(guān)鍵是通過C-H鍵活化實(shí)現(xiàn)鈀催化分子內(nèi)芳基化。Fluoradene中茚基和芴基共用一個(gè)端頭碳中心使得它存在較大張力而難于通過常規(guī)有機(jī)合成方法獲得。以9-(2-溴苯基)芴醇為關(guān)鍵中間體，和含氮化合物如咔唑，N-己基咔唑，三苯胺及N，N’，N”-三己基三聚吲哚通過酸催化傅克反應(yīng)合成含溴中間體，再利用Pd(OAc)2/PPh3/Na2CO3/DMA/BnEt3NCl體系通過分子內(nèi)芳基

4、化的去質(zhì)子機(jī)理實(shí)現(xiàn)關(guān)環(huán)。對它們的光學(xué)性質(zhì)，熱穩(wěn)定性和單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，發(fā)現(xiàn)它們有很好的熱穩(wěn)定性且藍(lán)光顯色，有望用于有機(jī)電子材料領(lǐng)域。
　　 第三部分用Pd催化分子內(nèi)芳香環(huán)合成雙螺二芴化合物。從上述兩部分結(jié)果出發(fā)設(shè)計(jì)一條簡便的路線合成目標(biāo)分子。通過多步反應(yīng)獲得關(guān)鍵中間體如3，6-二(9-苯基-9-芴醇)-2，7-二溴咔唑和2，5-二(9-苯基-9-芴醇)-1，4-二溴苯，再用鈀催化分子內(nèi)的偶聯(lián)完成目標(biāo)產(chǎn)物。初步表征發(fā)現(xiàn)這類化合物有