新型C3對稱性Schiff堿配體及其配合物的制備、結(jié)構(gòu)以及熒光性能研究.pdf

1、晶體工程是利用分子或離子間的非共價相互作用,通過合理的設(shè)計一些配體,在其培養(yǎng)過程中用不同的方法加以調(diào)控,以期可以得到具有較好結(jié)構(gòu)和性能的新材料的一門科學(xué),受到很多人的關(guān)注。時下,為了能設(shè)計合成出在特定領(lǐng)域有特殊功能的化合物(如催化、氣體吸附、磁性、分子識別、分子材料、光學(xué)器件等方面),晶體工程已經(jīng)日趨與配位化學(xué)、超分子化學(xué)及材料化學(xué)緊密結(jié)合,成為了如今最為活躍的研究領(lǐng)域之一。在多種多樣的有機(jī)配體中,具有C3對稱性結(jié)構(gòu)的化合物由于其特殊的

2、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)受到很多研究者的青睞。
　　 在本文中我們設(shè)計合成了兩個具有C3對稱性結(jié)構(gòu)的Schiff堿配體:三氨基氯化胍三縮(4-吡啶甲醛)(L1)及三氨基氯化胍三縮(2-吡啶甲醛)(L2)。這兩個配體結(jié)構(gòu)相近,但與金屬離子的配位模式完全不同。這也體現(xiàn)了參與配位的吡啶環(huán)上N原子的位置對最終配合物的結(jié)構(gòu)存在很大的影響。我們用這兩種配體與過渡金屬鋅(Ⅱ)和鎘(Ⅱ)的鹽及輔助配體(對苯二甲酸H2bdc,5-羥基間苯二甲酸5-OH-Hzb

3、dc),用低溫水熱(溶劑熱)及室溫溶液法培養(yǎng)出了六個新穎的配合物:{[Zn(L1)(H2O)2](NO3)2·(H2O)2)n(1),{[Zn(L1)(H2O)2]·(NO3)2·(H2O)3)n(2),{[Zn(L1)2/3(bdc)(H2O)]·(H2O)3)n(3),{Zn2(L1)2(5-OH-bdc)2)n(4),{[Cd2(L1)(bdc)1.5(H2O)2]·(H2O)3)n(5)以及[Zn6(L2)2(C1)9(H2O)

4、3](6)。并通過X-射線單晶衍射分析確定了它們的結(jié)構(gòu),進(jìn)行了相應(yīng)的元素分析、紅外光譜分析等表征。對由配體L1培養(yǎng)的化合物進(jìn)行了固體熒光性能的測試研究。
　　 熒光探針法由于可以將微觀的選擇性的識別作用和宏觀上的熒光信號表達(dá)連接在一起,很有實(shí)際的應(yīng)用價值,引起了很多研究者的關(guān)注,有一部分已經(jīng)成功地應(yīng)用到活細(xì)胞中對其特異選擇的金屬離子進(jìn)行實(shí)時性的檢測。通過我們對大量文獻(xiàn)的調(diào)研,發(fā)現(xiàn)目前已報道的熒光探針很多都有水溶性的限制,大部分都

5、是作用在純有機(jī)試劑或有機(jī)試劑與水的混合體系中,這些無疑對探針進(jìn)一步作用于生物體系很不利。更重要的是,相當(dāng)多的一部分探針的合成步驟多,難度大,耗時長,產(chǎn)率低,成本高。這樣的話,即使得到的探針具有比較優(yōu)良的性能,其在實(shí)際應(yīng)用上還是有很大的限制。所以,設(shè)計并合成出具有高水溶性的、簡單易得的、低成本的、高效選擇性好的熒光探針仍然是一個有挑戰(zhàn)的研究熱點(diǎn)。
　　 在實(shí)驗(yàn)中我們驚喜地發(fā)現(xiàn),配體L2的水溶液本身幾乎沒有熒光,但加入鋅離子以后,熒