氨基苯乙酮類Schiff堿配體及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、Schiff堿配體通常是由醛或酮與含有氨基（-NH2）的化合物發(fā)生縮合反應(yīng)而得到的含有-C＝N基團(tuán)的化合物，這類化合物由于其C=N上的N原子能夠提供一對(duì)孤對(duì)電子給大部分金屬離子，通常能與過渡金屬離子發(fā)生配位作用，形成結(jié)構(gòu)新穎、性能優(yōu)異的單核、多核配合物。迄今國(guó)內(nèi)外化學(xué)工作者不斷開展此領(lǐng)域的工作，合成了各類 Schiff堿及其金屬配合物，并研究和開發(fā)了多方面的用途，其中，含有N、O雜原子的多齒螯合配體對(duì)過渡金屬離子有較強(qiáng)的配位能力，過渡金

2、屬Schiff堿配合物因其多樣的配位方式被人們?cè)絹碓缴钊氲匮芯俊?br>　　本文以對(duì)氨基苯乙酮、鄰芐基羥胺鹽酸鹽為底物，與水楊醛衍生物合成了4種不同的氨基苯乙酮肟類化合物，它們分別為：1-(4-{[(5-氯-2-羥苯基)次甲基]氨基}苯基)乙酮 O-芐基羥胺肟配體(HL1)，1-(4-{[(3,5-二溴-2-羥苯基)次甲基]氨基}苯基)乙酮 O-芐基羥胺肟配體(HL2)，1-(4-{[(3-甲氧基-2-羥苯基)次甲基]氨基}苯基)乙酮O

3、-芐基羥胺肟配體(HL3)，1-(4-{[(3-溴-5-氯-2-羥苯基)次甲基]氨基}苯基)乙酮O-芐基羥胺肟配體(HL4)；再在室溫下將這些配體分別與 Ni(OAc)2·4H2O，Cu(OAc)2·H2O，Co(OAc)2·4H2O，Zn(OAc)2·2H2O和Mn(OAc)2·4H2O過渡金屬鹽反應(yīng)，采用自然揮發(fā)法，培養(yǎng)出2個(gè)配體和5個(gè)配合物單晶。它們分別為配體單晶 HL1和HL4以及配合物單晶[Cu(L1)2](1)，[Mn4(L

4、2′)(H2O)2(CH3OH)4](2)，Ni(L3)2(3)，Cu(L4)2(4)，[Mn4(L4′)(H2O)2(CH3OH)4](5)。通過元素分析及各種光譜等分析測(cè)試手段對(duì)所得的氨基苯乙酮類配體及它們的配合物進(jìn)行了表征，并通過X-射線單晶衍射的方法得到了晶體學(xué)數(shù)據(jù)，確定了它們的化學(xué)組成，較詳盡地探討了其超分子化學(xué)結(jié)構(gòu)。相關(guān)的晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下：HL1：化學(xué)組成為C22H19ClN2O2，Mr=378.84，屬于單斜晶系，空間群P2

5、(1)/c，晶胞參數(shù)：a=42.678(5)埃米，b=7.2297(9)埃米，c=6.1309(6)埃米，β=91.498(9)°，Z=1，V=1891.0(4)埃米3，R1=0.0292，wR2=0.0686；HL4：化學(xué)組成為C22H18BrClN2O2，Mr=457.74，屬于單斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=17.804(2)埃米，b=6.4379(4)埃米，c=19.1843(18)埃米，β=115.136(12)°，Z=

6、4，V=1990.7(4)埃米3，R1=0.0562，wR2=0.0837；配合物1：化學(xué)組成為C44H36Cl2CuN44，Mr=819.21，屬于三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=11.5270(11)埃米，b=13.7160(12)埃米，c=13.9130(13)埃米，α=63.9930(10)°，β=87.479(2)°，γ=84.4170(10)°，Z=2，V=1967.6(3)埃米3，R1=0.0581，wR2=0.09

7、44；配合物2：化學(xué)組成為C38H36Br8Mn4O16，Mr=1607.63，屬于三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.3658(5)埃米，b=11.2509(7)埃米，c=12.7732(7)埃米，α=72.341(4)°，β=76.598(4)°，γ=81.729(4)°，Z=1，V=1243.68(13)埃米3，R1=0.0608，wR2=0.1394；配合物3：化學(xué)組成為C46H42N4NiO6，Mr=805.53，屬于單

8、斜晶系，空間群P21/c，晶胞參數(shù)：a=14.2389(18)埃米，b=6.0122(8)埃米，c=24.677(2)埃米，β=113.353(2)°，Z=2，V=1939.5(4)埃米3，R1=0.0725，wR2=0.2141；配合物4：化學(xué)組成為C44H34Br2Cl2CuN4O4，Mr=977.01，屬于單斜晶系，空間群C2/c，晶胞參數(shù)：a=27.39(3)埃米，b=13.327(15)埃米，c=22.35(3)埃米，β=92

9、.27(2)°，Z=1，V=1178.4(2)埃米3，R1=0.0490，wR2=0.1247；配合物5：化學(xué)組成為C38H36Br4Cl4Mn4O16，Mr=1429.83，屬于三斜晶系，空間群P-1，晶胞參數(shù)：a=9.448(4)埃米，b=11.392(4)埃米，c=12.650(5)埃米，α=72.261(6)°，β=75.408(6)°，γ=81.766(6)°，Z=1，V=1178.4(2)埃米3，R1=0.0695，wR2=