香豆素Schiff堿配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、香豆素Schiff堿是一類由含有氨基的香豆素衍生物與活潑羰基的醛、酮脫水縮合而成，最終含有-C=N-雙鍵官能團(tuán)的化合物。香豆素Schiff堿化合物上的-C=N-雙鍵上的N原子能夠提供孤對(duì)電子，可以與過(guò)渡金屬或稀土金屬配位，而且形成的配合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，性質(zhì)良好，在催化活性、生物活性、分析化學(xué)等諸多領(lǐng)域都有很好的應(yīng)用前景，因此現(xiàn)在成為配位化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。
　　本論文先通過(guò)在4-羥基香豆素環(huán)上硝化得到含-NO2的香豆素，再將-NO2還

2、原生成-NH2，然后再與鄰羥基苯甲醛類衍生物反應(yīng)，得到四個(gè)香豆素類Schiff堿配體H2L1、H2L2、H2L3和H2L4（H2L1=3-[（5-氯-2-羥基-亞芐基）-氨基]-4-羥基-苯并吡喃-2-酮，H2L2=3-[（5-溴-2-羥基-亞芐基）-氨基]-4-羥基-苯并吡喃-2-酮，H2L3=4-羥基-3-[（2-羥基-3-甲氧基-亞芐基）-氨基]-苯并吡喃-2-酮，H2L4=4-羥基-3-[（2-羥基-4-甲氧基-亞芐基）-氨基]

3、-苯并吡喃-2-酮。
　　然后利用配體與過(guò)渡金屬離子作用，通過(guò)自然揮發(fā)法，得到6個(gè)配合物，分別為[Ni2(L1)2](1)、[Zn2(L1)2].2DMF(2)、[Zn(L1)4,4'-Bpy]n(3)、[Ni2(L2)2](4)、[Cu4(L3)4](5)、[Mn2(L4)2](6)。對(duì)它們用元素分析、紅外、紫外、熒光進(jìn)行表征。它們的晶體數(shù)據(jù)如下:
　　配合物1:化學(xué)組成為C38H34Cl2N4Ni2O12，Mr926.6

4、7，Monoclinic晶系，C2/c空間群，晶胞參數(shù):a=17.867(5)(A)，b=9.170(5)(A)，c=24.651(5)(A)，α=90.00°，β=110.837(5)°,γ=90.00°, Z=4,V=3775(2)(A)3, R1=0.0317, wR2=0.0761;
　　配合物2:化學(xué)組成為C36H22Cl2Zn2N4O12，Mr=936.34，Monoclinic晶系，P21/c空間群，晶胞參數(shù):a=1

5、1.768(3)(A)，b=11.011(3)(A)，c=15.117(5)(A)，α=90.00°，β=100.769(9)°,γ=90.00°,Z=2,V=1924.3(10)(A)3, R1=0.0728, wR2=0.1970;
　　配合物3:化學(xué)組成為C26H16ClN3O4Zn，Mr=535.26，Triclinic晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù):a=9.791(4)(A)，b=11.538(4)(A)，c=14.037

6、(5)(A)，α=78.898(8)°，β=75.702(9)°，γ=70.505(9)°,Z=2,V=1438.0(9)(A)3, R1=0.0458, wR2=0.1204;
　　配合物4:化學(xué)組成為C38H34Br2N3Ni2O12，Mr=1015.87，Monoclinic晶系，C2/c空間群，晶胞參數(shù):a=17.993(4)(A)，b=9.2095(18)(A)，c=24.969(6)(A)，α=90.000°，β=11

7、0.249(2)°,γ=90.00°,Z=4,V=3881.8(15)(A)3，R1=0.0444, wR2=0.1083;
　　配合物5:化學(xué)組成為C68H44Cu4N4O20，Mr=1491.27，Tetragonal晶系，I41/a空間群，晶胞參數(shù):a=16.633(4)(A)，b=16.633(4)(A)，c=23.429(4)(A)，α=β=γ=90.00°，Z=4,V=6482(3)(A)3，R1=0.0396, wR