單胺Schiff堿配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、Schiff堿及其配合物在配位化學(xué)、生物化學(xué)、電化學(xué)、超分子化學(xué)、催化等方面表現(xiàn)出許多新穎的性能，長期以來受到化學(xué)工作者的普遍關(guān)注。近年來，Schiff堿配體由單齒發(fā)展到多齒及大環(huán)。另外，過渡金屬的Schiff堿配合物具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)、性能和廣泛的應(yīng)用前景，如氧化還原、催化、熒光材料以及生物體系的化學(xué)模擬等。以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的有機(jī)-無機(jī)配位聚合物化學(xué)是目前國際化學(xué)界最活躍的前沿研究領(lǐng)域之一，亦是合成新型有機(jī)-無機(jī)復(fù)合功能材料的最有效的途

2、徑之一。為此本文設(shè)計(jì)合成了3-羧基水楊醛與含有雜氮原子的4-(2-氨乙基)嗎啉，4-(3-氨丙基)嗎啉，2-氨甲基吡啶，N-(3-氨丙基)咪唑縮合形成Schiff堿，進(jìn)而合成一系列配合物，并對其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 (1)用3-羧基水楊醛，4-(2-氨乙基)嗎啉和醋酸銅，在常溫下，合成了四核銅的配合物[Cu4L2(OAc)2(OH)2]·6(H2O)，其中L代表4-(2-氨乙基)嗎啉縮3-羧基水楊醛Schiff堿的負(fù)二價(jià)

3、離子.用IR,紫外光譜，熒光光譜，X射線光電子能譜(XPS)，熱分析和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明該晶體屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)：α=8.8270(15)(A)，b=9.6526(17)(A)，c=11.604(2)(A)，α=88.101(5)°，β=88.233(5)°，γ=86.192(4)°，Z=1，R1=0.0316，wR2=0.0876.在晶體分子中，每個(gè)銅離子都是五配位的，處于四方錐環(huán)境中，銅離子

4、通過酚氧原子，氫氧根以及醋酸根中的氧原子橋聯(lián)在一起。
　　 (2)在常溫條件下，通過自組裝的方法，用3-羧基水楊醛，4-(2-氨乙基)嗎啉和高氯酸鎳，合成了四核鎳的配合物[Ni4L2A2]，其中L代表4-(2-氨乙基)嗎啉縮3-羧基水楊醛Schiff堿的負(fù)二價(jià)離子，A代表3-羧基水楊醛的負(fù)二價(jià)離子。用IR,紫外光譜，熒光光譜和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明該晶體屬于單斜晶系，P21/c空間群，晶胞參數(shù)：α=11.86

5、56(65)(A)，b=16.0438(88)(A)，c=15.1727(84)(A)，α=90.00(1)°，β=91.72(1))°，γ=90.00(1)°，Z=2，R1=0.0821，wR2=0.1862.在整個(gè)分子中，鎳離子是六配位，他們通過Schiff堿的酚氧原子、三醛基水楊酸的酚氧原子、醋酸根的橋連，鎳離子處于變形八面體的配位環(huán)境中。
　　 (3)以3-羧基水楊醛和4-(3-氨丙基)嗎啉形成的Schiff堿為配體，合

6、成了雙核銅的配合物Cu2L2，其中L代表4-(3-氨乙基)嗎啉縮3-羧基水楊醛Schiff堿的負(fù)二價(jià)離子。用H NMR,IR,紫外光譜，TG,熒光光譜和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明該晶體屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)：α=8.916(4)(A)，b=10.802(5)(A)，c=15.949(8)(A)，α=74.26(1)°，β=82.45(1)°，γ=78.40(1)°，Z=2，R1=0.0834，wR2=0.2

7、724。在晶體分子中，每個(gè)銅離子都是五配位的，兩個(gè)銅原子通過配體的兩個(gè)酚氧原子橋連，銅離子處于變形四方錐的配位環(huán)境中。
　　 (4)以3-羧基水楊醛和2-氨甲基吡啶形成的Schiff堿為配體，合成了單核鎳配合物NiL2(CH3OH)3，其中L代表2-氨甲基吡啶縮3-羧基水楊醛的負(fù)一價(jià)離子。用IR,紫外光譜，TG,熒光光譜和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明該晶體屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)：α=9.5961(15

8、)(A)，b=10.7969(17)(A)，c=16.165(3)(A)，α=80.21(0)°，β=74.17(0)°，γ=83.02(0)°，Z=2，R1=0.0645,wR2=0.2197。鎳原子是六配位，處于變形的八面體的配位環(huán)境中。
　　 (5)以3-羧基水楊醛和2-氨甲基吡啶形成的Schiff堿為配體，合成了單核銅配合物CuL·ClO4·(H2O)2，其中L代表2-氨甲基吡啶縮3-羧基水楊醛的負(fù)一價(jià)離子。用IR,紫外

9、光譜，熒光光譜和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明該晶體屬于單斜晶系，P21/n空間群，晶胞參數(shù)：α=8.7153(12)(A)，b=10.1705(15)(A)，c=19.393(3)(A)，α=90.00°，β=93.3°，γ=90.00°，Z=4，R1=0.0725，wR2=0.0922.鎳原子是五配位，處于變形四方錐的配位環(huán)境中。
　　 (6)合成了3-羧基水楊醛縮N-(3-氨丙基)咪唑Schiff堿，擬合成該配

10、體的銅配合物，但卻得到了3-羧基水楊醛縮丙二胺的雙核銅化合物。用IR和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明該晶體屬于單斜晶系，P2(1)/c空間群，參數(shù)：α=8.0343(8)(A)，b=17.0344(17)(A)，c=14.0236(14)(A)，β=105.22(0)°，V=1851.96(106)(A)3，Z=4，Dc=1.89871 g/cm3，μ=0.889 mm-1，F(xiàn)(000)=1072.0，R1=0.0359，w