芳基酰胺膦配體用于室溫下氯代芳烴和溴代芳烴-烯烴的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)是一種從鹵代芳烴和烯烴與各種硼試劑反應(yīng)來(lái)形成C-C鍵的有效方法,在有機(jī)合成中發(fā)揮著重要的作用。該反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、可適用于多種活性官能團(tuán)、受空間位阻影響不大、產(chǎn)率高以及芳基硼酸等試劑經(jīng)濟(jì)易得且對(duì)潮氣不敏感等優(yōu)點(diǎn),因而在精細(xì)醫(yī)藥中間體合成中得到廣泛應(yīng)用。鈀催化劑是Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的重要因素,選擇合適的催化劑不僅能夠使反應(yīng)條件變得比較溫和而且能夠提高反應(yīng)產(chǎn)率,甚至能使原本不能發(fā)生的反應(yīng)變?yōu)榭赡?。?/p>

2、金屬鈀和膦配體組成的催化劑體系是Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中一類(lèi)除含氮卡賓鈀絡(luò)合物以外的重要催化劑,而富電子、大位阻膦配體更是高效催化劑的核心部分。本文主要總結(jié)了對(duì)芳基酰胺衍生的膦配體的研究,以及該類(lèi)型配體與Pd(OAc)2組成的催化劑在室溫下催化氯代芳烴、溴代芳烴、溴代烯烴分別同芳基硼酸、烯基硼酸及烷基硼試劑進(jìn)行的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的表現(xiàn)。主要分為四個(gè)部分： 第一章簡(jiǎn)述了Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)及近年的進(jìn)展,介紹了近年來(lái)在研究高效催

3、化劑方面的一些進(jìn)展,并包括不同的底物,催化劑以及在合成中的應(yīng)用等等。 第二章主要研究了芳基酰胺衍生的膦配體在不活潑的氯代芳烴同芳基硼酸在室溫下的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用。通過(guò)我們首次提出的“自助分子剪裁”的概念從單一起始物快速合成和篩選了一系列膦配體,并發(fā)現(xiàn)CA位含3-硝基苯基的的膦配體和醋酸鈀聯(lián)用可以在室溫下順利地催化不活潑氯代芳烴和芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng),反應(yīng)條件溫和且產(chǎn)物收率很高。 第三章總結(jié)了芳基酰胺衍生的膦配體

4、用于室溫下烯基硼酸同溴代芳烴的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)。多種溴代芳烴包括十分不活潑和大位阻底物都可以順利地與烯基硼酸發(fā)生偶聯(lián),并且收率很高,對(duì)于活潑的氯代芳烴,同樣有著不錯(cuò)的結(jié)果。 第四章主要介紹了芳基酰胺衍生的瞵配體在室溫下烷基硼試劑的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的表現(xiàn)。該類(lèi)型配體對(duì)烷基硼試劑與溴代芳烴和烯烴的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)有著很好的效果,并且被成功地用于一系列氯代芳烴的反應(yīng),但反應(yīng)溫度為50℃。論文的最后部分列出了主要的實(shí)驗(yàn)步驟