芳烴氧化溴代反應(yīng)及芳烴與炔烴的反應(yīng).pdf

1、溴代芳烴是重要的有機合成中間體。除了可將其轉(zhuǎn)化為有機金屬化合物后再進一步轉(zhuǎn)化外，也可在過渡金屬催化劑存在下直接將溴代芳烴與鹵代芳烴、烯烴、末端炔烴、胺及有機金屬化合物等各類化合物發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，因而有著廣泛的應(yīng)用。傳統(tǒng)的溴代芳烴直接制備法或是使用單質(zhì)溴及其復(fù)合物、高價溴化合物等在無氧化劑存在的條件下與芳烴發(fā)生溴代反應(yīng)生成溴代芳烴，或是使用溴化物在各種外加氧化劑存在的情況下與芳烴發(fā)生溴代反應(yīng)生成溴代芳烴，往往都會產(chǎn)生大量廢棄物，成本也相對較

2、高。空氣是環(huán)境友好、價格低廉的“綠色”氧化劑。在芳烴氧化溴代反應(yīng)中，開發(fā)新型催化劑以利用空氣來代替大量氧化劑是個很有意義的課題。盡管先前已有少數(shù)幾個芳烴氧氣氧化催化溴代反應(yīng)被發(fā)現(xiàn)，但尚未有使用簡單溴化物作溴源且于室溫下進行的芳烴空氣氧化催化溴代反應(yīng)報導(dǎo)。基于本課題組以往的研究工作，我們成功實現(xiàn)了使用五水硝酸鉍作催化劑，溴化鉀作溴源，利用空氣為氧化劑，在室溫下于三氟乙酸/乙腈溶液中進行的芳烴空氣氧化溴代反應(yīng)，適用于苯甲醚和均三甲苯等多種活