微波協(xié)助含氟α-氨基膦酸酯衍生物的合成及氟烷基磺酰疊氮和富勒烯C-,60-加成反應的研究.pdf

1、本文介紹了在微波輻射無溶劑法條件下含氟α-氨基膦酸酯衍生物的快速合成，以及對氟烷基磺酰疊氮和富勒烯C<,60>的反應作了研究。 一、首次將微波輻射法運用到含氟α-氨基膦酸酯衍生物的合成中：含氟苯甲醛、取代苯胺、亞磷酸二乙酯在一定量的硅膠固載下，在微波輻射無溶劑一鍋法條件下，在相應的輸出功率下輻射一定時間，方便地合成了一系列新的含氟的α-氨基膦酸酯。相比較傳統(tǒng)油浴的條件，此方法極大的縮短了反應時間，避免了使用溶劑，提高了反應效率，

2、是一種綠色高效的合成方法。共合成了39種含氟的α-氨基膦酸酯和1種含氟α-羥基磷酸酯，其中36種是新型的含氟的α-氨基膦酸酯。合成了6種全氟苯基亞胺，其中3種是新型的亞胺。產(chǎn)物結構全部通過IR、EI-Ms、<'1>HNMR、<'19>FNMR、<'13>PNMR、元素分析和高分辨質譜等多種譜學方法及部分單晶X-ray得以表征。 二、首次對氟烷基磺酰疊氮和富勒烯C<,60>的反應作了研究，首次將氟烷基磺酰疊氮及氟烷基疊氮CF<,3

3、>CH<,2>N<,3>運用到C<,60>亞胺基衍生物的合成反應中，首次將微波輻射法運用到疊氮化合物和C<,60>的反應中，合成C<,60>含氟亞氨基衍生物：以氟烷基磺酰疊氮R<,f>SO<,2>N<,3>和富勒烯C<,60>作原料，N<,2>保護條件下，在油浴加熱或微波輻射，以鄰二氯苯作溶劑，在一定溫度(或微波輻射700 W)下反應一定時間，得到了一系列氟烷基磺酰亞氨基C<,60>.[5，6]開環(huán)衍生物。并且與氟烷基疊氮CF<,3>C

4、H<,2>N<,3>及不含氟疊氮化合物C<,6>H<,5>CH2N<,3>、p-NO<,2>C<,6>H<,4>N<,3>和C<,60>的反應作了比較研究。共計合成了化合物9個，其中6個為新化合物。通過多種譜學方法鑒定了產(chǎn)物的結構。和C<,60>的反應提出了二個可能的新的反應機理。 研究表明，氟烷基磺酰疊氮R<,f>SO<,2>N<,3>加成主產(chǎn)物為C<,60>亞氨基[5，6]開環(huán)產(chǎn)物，而氟烷基疊氮CF<,3>CH<,2>N<,