[60]富勒烯四加成衍生物的電化學(xué)合成.pdf

1、近年來，富勒烯四加成衍生物由于其在材料科學(xué)和生命科學(xué)中巨大的潛在用途而備受關(guān)注。然而，在制備富勒烯四加成衍生物的過程中，往往會生成多種區(qū)域異構(gòu)體，而且不易分離，控制反應(yīng)的區(qū)域選擇性也因此成為了主要的挑戰(zhàn)之一?？蒲泄ぷ髡邆冄芯砍隽撕芏喾椒▉硖岣吒焕障┧募映煞磻?yīng)的區(qū)域選擇性，其中電化學(xué)合成是一種簡單而又高效的方法。研究表明，電化學(xué)產(chǎn)生的富勒烯二價負(fù)離子，特別是單鍵富勒烯二價負(fù)離子，容易制備，反應(yīng)選擇性高，越來越多地被用于富勒烯四加成衍生物的

2、合成中。
　　最近在研究一種富勒烯吲哚啉的電化學(xué)性質(zhì)時，我們意外地發(fā)現(xiàn)當(dāng)它接收兩個電子時會變成單鍵富勒烯二價負(fù)離子，以此為基礎(chǔ)我們選擇性地合成了一種1，2，3，4-富勒烯四加成衍生物和一系列很少見的1，2，3，16-富勒烯四加成衍生物。幸運的是，我們第一次得到了這種1，2，3，16-加成類型的單晶結(jié)構(gòu)。同時我們還發(fā)現(xiàn)，這種富勒烯吲哚啉二價負(fù)離子反應(yīng)的區(qū)域選擇性取決于負(fù)離子捕獲劑的體積大小。當(dāng)我們用三氟乙酸作為捕獲劑的時候，可以選擇

3、性地得到含有兩個富勒氫的1，2，3，4-四加成衍生物;而當(dāng)我們用體積較大的溴化芐或溴代乙酸乙酯作為捕獲劑時，可以得到富勒烯上含有一個富勒氫和一個RCH2(R=Ph，COOEt)基團(tuán)的1，2，3，16-四加成衍生物。另外，如果我們將富勒烯吲哚啉二價負(fù)離子與大量的NaH和RCH2Br(R=Ph，COOEt)反應(yīng)，我們又可以選擇性地得到富勒烯上含有兩個RCH2(R=Ph，COOEt)基團(tuán)的1，2，3，16-四加成衍生物。最后，我們通過理論計算