氯自由基與有機(jī)污染物反應(yīng)速率常數(shù)的QSAR模型.pdf

1、大氣氯自由基(·Cl)內(nèi)陸來源的突破性發(fā)現(xiàn)，使得·Cl在決定有機(jī)污染物環(huán)境歸趨方面起著比以往更為重要的作用。從大氣有機(jī)化學(xué)品的環(huán)境風(fēng)險層面上來看，需要·Cl與有機(jī)化學(xué)品的反應(yīng)速率常數(shù)（kCl）信息。目前獲取有機(jī)化學(xué)品kCl的方法主要有兩種，一種是實驗測定，另一種是模型預(yù)測。由于實驗測定需要耗費大量的時間、人力和財力，目前僅有五百多種有機(jī)化學(xué)品的氣相kCl數(shù)據(jù)，難以滿足大量有機(jī)化學(xué)品環(huán)境風(fēng)險評價的要求。而定量構(gòu)效關(guān)系模型(QSAR)可以克

2、服這些問題。基于已有實驗數(shù)據(jù)，建立QSAR預(yù)測模型可以彌補(bǔ)缺失的實驗數(shù)據(jù)。
　　本研究基于經(jīng)合組織(OECD)頒布的QSAR導(dǎo)則，發(fā)展了預(yù)測kCl的QSAR模型。我們從數(shù)量巨大的文獻(xiàn)中收集了550種有機(jī)化學(xué)品的氣相kCl數(shù)據(jù);并在較高精度優(yōu)化的有機(jī)物幾何構(gòu)型的基礎(chǔ)上，篩選和計算了多種意義明確的量子化學(xué)描述符及DRAGON描述符;采用多元逐步線性回歸(MSR)分析，構(gòu)建了有機(jī)物種類豐富、反應(yīng)途徑全面的kCl預(yù)測模型。QSAR模型的調(diào)

3、整決定系數(shù)（R2adj）為0.825，表明模型具有良好的擬合能力;去一法交叉驗證系數(shù)(Q2LOO)為0.814，Bootstrapping驗證系數(shù)(Q2BOOT)為0.792，表明模型具有良好的穩(wěn)定性;外部調(diào)整決定系數(shù)(R2adj.ext)和交叉驗證系數(shù)(Q2ext)分別為0.825和0.721，表明模型具有良好的預(yù)測能力;變量膨脹因子(VIF)均小于10，表明模型不受共線性的影響。研究采用歐氏距離法對模型進(jìn)行了應(yīng)用域的表征與機(jī)理解釋，

4、模型適用于含有＞C=C＜，-C≡C-，＞C=O，-CHO，-COOH，-O-，-OH，-C=O(O)-，-X(Cl，F(xiàn)，Br)，-NH2，-NH-，-N-N-，-S-，-C6H5，-NO2等官能團(tuán)的有機(jī)物kCl的預(yù)測。此外，本論文是首個采用元分析方法，從分子結(jié)構(gòu)角度分析官能團(tuán)對·Cl與有機(jī)化學(xué)品反應(yīng)活性影響的研究。
　　本論文正將所收集的數(shù)據(jù)用于構(gòu)建“環(huán)境行為參數(shù)數(shù)據(jù)庫”，并將所構(gòu)建的kCl預(yù)測模型導(dǎo)入我們自主研發(fā)的“化學(xué)品預(yù)測毒