氯取代基對有機(jī)自由基催化體系性能影響的研究.pdf

1、烴類催化氧化是石油化工和精細(xì)化工領(lǐng)域中一類重要的轉(zhuǎn)變過程，該類反應(yīng)被廣泛地應(yīng)用于制備以石油為原料的基礎(chǔ)有機(jī)化工產(chǎn)品和中間體。N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(NHPI)，是一種能夠活化C-H鍵的高效有機(jī)催化劑。由于其催化活性高，越來越吸引人們的注意。
　　 本論文主要做了以下工作：
　　 (1)在NHPI芳壞引入氯原子取代基，合成了N-羥基-4-氯鄰苯二甲酰亞胺(CNHPI)、N-羥基-3，4，5，6-四氯鄰苯二甲酰亞胺(TCNH

2、PI)。同時，在蒽醌(AQ)分子上引入一個或多個氯取代基，合成了1，2，3，4-四氯-9，10-蒽醌(TCAQ)、2-氯-9，10-蒽醌(2-MCAQ)和1，2，3，4，6-五氯-9，10-蒽醌(PCAQ)，并用1HNMR或IR確定其結(jié)構(gòu)。
　　 (2)以乙苯需氧氧化為催化模板，以不同組分、不同取代位置、不同數(shù)量氯取代的NHPI和蒽醌交叉組合，組成幾種不同的有機(jī)催化體系，考察氯取代基對NHPI/AQ體系催化性能的影響。研究表明，

3、氯原子取代基提高了體系的催化活性。
　　 (3)在乙腈溶劑中的實驗結(jié)果表明，氯原子取代基數(shù)目較多的TCNHPI/TCAQ體系的催化活性較高。在100℃和0.4 MPa氧壓條件下，反應(yīng)5 h，乙苯轉(zhuǎn)化率達(dá)到67.9％；苯乙酮(AcPO)選擇性最高，為95.7％；反應(yīng)中幾乎不產(chǎn)生氫過氧化物(PEPH)。
　　 (4)研究了無溶劑條件下，氯取代基對NHPI/AQ體系催化性能的影響。與NHPI催化體系相比，氯原子取代基多的TCN