基于四唑類配體的配位聚合物構(gòu)筑與性質(zhì)研究.pdf

1、設(shè)計(jì)與合成具有特定結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的配位聚合物，已成為當(dāng)今配位化學(xué)及材料科學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。然而配位聚合物的結(jié)構(gòu)受諸多因素影響，對(duì)配位聚合物結(jié)構(gòu)還難以進(jìn)行準(zhǔn)確的預(yù)測(cè)，與之相關(guān)的研究才更具有挑戰(zhàn)性和意義。四唑的多樣化配位模式越來(lái)越受到人們的關(guān)注，然而羧基取代修飾的四唑類配體和四唑與羧酸的混配研究很少。因此，為研究此類配體的配位化學(xué)行為，本論文設(shè)計(jì)合成或者選擇了8個(gè)四唑類配體，得到了26個(gè)配合物并解析了其晶體結(jié)構(gòu)。研究了部分配合物的固態(tài)熒光、

2、磁性等性質(zhì)。具體內(nèi)容如下：
　　 一、設(shè)計(jì)使用了5個(gè)結(jié)構(gòu)相關(guān)的5．苯基-1H-四氮唑配體，構(gòu)筑了6個(gè)過(guò)渡金屬配合物。通過(guò)對(duì)配體進(jìn)行修飾，引入非配位基團(tuán)或者可以參與配位的羧基，進(jìn)行配合物結(jié)構(gòu)的調(diào)控，系統(tǒng)地研究了配體對(duì)配合物結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)構(gòu)分析表明四唑可采用(μ1-2;μ2-1，2；μ2-1,4)模式與金屬離子配位，羧基的引入增加了配體的配位點(diǎn)數(shù)，相對(duì)于非配位基團(tuán)取代配體易于形成高維度的配位聚合物。
　　 二、設(shè)計(jì)使用了3個(gè)

3、四唑類配體，利用其與羧酸混配來(lái)進(jìn)行以核簇為次級(jí)結(jié)構(gòu)單元的高連接拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的構(gòu)筑。四唑類配體可以有多種配位模式（μ2-2，3；μ3-1，2，3；μ3-1，2，4)與金屬離子配位，通過(guò)混合配體羧酸類配體的引入，以多核簇為次級(jí)結(jié)構(gòu)單元，構(gòu)筑了首例10連接bct拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)；兩例8連接拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。通過(guò)拓?fù)浞治鎏岢隹梢酝ㄟ^(guò)連接36層進(jìn)行高連接拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的合成策略。
　　 三、利用四唑和羧酸混合配位進(jìn)行棒狀次級(jí)結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)建，進(jìn)而合成結(jié)構(gòu)新穎的配位聚