基于非對(duì)稱噁二唑或三氮唑衍生物配體的配位聚合物構(gòu)筑.pdf

1、本文圍繞當(dāng)前配位聚合物化學(xué)的研究熱點(diǎn)，設(shè)計(jì)并合成了含有功能化噁二唑或三氮唑基團(tuán)的非對(duì)稱有機(jī)配體，并將其用于定向組裝具有預(yù)期結(jié)構(gòu)和功能的配位聚合物，在晶體結(jié)構(gòu)表征和性能研究的基礎(chǔ)上，初步探討了部分配聚物的結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系。本研究分為六個(gè)部分： 第一章介紹了此項(xiàng)工作的研究背景，重點(diǎn)介紹了多孔金屬-有機(jī)配位聚合物（MOFs）的研究進(jìn)展及其在磁學(xué)、光學(xué)、催化、吸附與存儲(chǔ)方面的應(yīng)用，并在此基礎(chǔ)上提出了本文選題的依據(jù)、目的及所取得的進(jìn)展。

2、 第二章利用5-（4-吡啶基）-1，3，4-噁二唑-2-硫醇（4-Hpyt）與ZnⅡ和CdⅡ反應(yīng)得到四個(gè)具有不同維度的MOFs。配體呈現(xiàn)硫代酰胺和硫醇鹽兩種異構(gòu)體以及四種不同的配位模式。晶體結(jié)構(gòu)研究表明在室溫和溶劑熱條件下可得到不同的結(jié)晶產(chǎn)物；常溫下得到的鋅和鎘配聚物含有較大的溶劑通道，進(jìn)一步研究了它們的溶劑以及氮?dú)馕叫再|(zhì)。 第三章利用4-Hpyt或3-Hpyt與典型的八面體CoⅡ（或NiⅡ）離子反應(yīng)，得到一系列具有不同孔

3、穴尺寸的多孔配聚物，通式為{[M（pyt）2（H2O）2]·（solvents）}n（5-10），呈現(xiàn)出相似的二維主體框架，包結(jié)的客體分子依反應(yīng)媒質(zhì)而異，其中8中含有少見的四元水簇。 第四章合成了兩個(gè)羧酸類衍生物配體5-（4-吡啶基）-1，3，4-噁二唑-2-硫代乙酸（4-Hpyoa）和其3位吡啶基異構(gòu)體，將之與金屬離子反應(yīng)得到11-15。它們分別呈現(xiàn)一維雙鏈、二維同手性層、三維銳鈦礦或金紅石拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)，拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的多樣性取決于金屬

4、-配體間的協(xié)同作用。 第五章設(shè)計(jì)了具有三腳架結(jié)構(gòu)的雙（1，2，4.三氮唑-1-基）乙酸（Hbtza）配體，將之與八面體金屬及d10銀離子反應(yīng)，分別得到（3，6）-連接網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的配位聚合物16-18及4-連接三維化合物19。對(duì)此系列2D或3D金屬-有機(jī)框架研究表明構(gòu)建可靠的分子模塊能夠形成預(yù)定拓?fù)涔?jié)點(diǎn)的超分子網(wǎng)絡(luò)。 第六章設(shè)計(jì)了多齒酰胺類配體N-（3，5-雙（3-吡啶基）-1，2，4-三氮唑-4-煙酰胺（3-Hbptza）