基于雙咪唑配體配位聚合物的構(gòu)筑及其光催化性質(zhì)研究.pdf

1、近二十多年來，配位聚合物由于其多變的結(jié)構(gòu)及獨(dú)特的性質(zhì)，在吸附、分離、催化及熒光材料等方面展示出誘人的應(yīng)用前景。相較于配位聚合物的這些傳統(tǒng)性質(zhì)，其用于光催化降解有機(jī)染料和熒光探針的研究卻鮮少引起人們的關(guān)注。本文中，我們選取了兩種相似的長(zhǎng)鏈剛性雙咪唑配體：4,4′-二(4-甲基-1-咪唑基)聯(lián)苯(bmimb)和2-氨基-4,4′-二(1-咪唑基)聯(lián)苯(abimb)分別與Zn(NO3)2?6H2O, Cd(NO3)2?4H2O及Pb(NO3)

2、2在1,3-間苯二甲酸(H2-1,3-BDC)、1,4-對(duì)苯二甲酸(H2-1,4-BDC)及1,4-萘二酸(H2-1,4-NDC)存在的條件下水熱反應(yīng)得到七個(gè)配位聚合物。我們研究了這些配合物的晶體結(jié)構(gòu)和部分配合物的光催化及熒光探針性質(zhì)。主要結(jié)果簡(jiǎn)述如下：
　　一、利用 Zn(NO3)2?6H2O和 Cd(NO3)2?4H2O與 bmimb及1,3-間苯二甲酸(H2-1,3-BDC)、1,4-對(duì)苯二甲酸(H2-1,4-BDC)反應(yīng)生

3、成聚合物[Zn(1,3-BDC)(bmimb)]n(1)、[Zn(1,4-BDC)(bmimb)]n(2)、[Cd(1,3-BDC)(bmimb)]n(3)及[Cd(1,4-BDC)(bmimb)]n(4)?；衔?、2和4是穿插的三維結(jié)構(gòu)而化合物3是二維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)?；衔??4可以作為催化劑在紫外光的照射下4小時(shí)內(nèi)降解完水中的羅丹明B染料，其中化合物2和3可以在循環(huán)使用至少5次之后仍然保持完整的晶型。
　　二、鑒于配體 bmimb

4、及四種配位聚合物[Zn(1,3-BDC)(bmimb)]n(1)，[Zn(1,4-BDC)(bmimb)]n(2)，[Cd(1,3-BDC)(bmimb)]n(3)及[Cd(1,4-BDC)(bmimb)]n(4)具有良好的熒光性質(zhì)，我們嘗試選取配體 bmimb及化合物[Zn(1,4-BDC)(bmimb)]n(2)作為例子探究其在熒光探針方面的性質(zhì)。通過對(duì)比配體和化合物，我們發(fā)現(xiàn)化合物2的熒光可以更靈敏地被四種不同的硝基類芳香化合物(

5、硝基苯、2,4-二硝基苯酚、對(duì)硝基苯酚、對(duì)硝基苯胺)所淬滅。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明配位聚合物具有成為爆炸物分子探針傳感器的潛在應(yīng)用價(jià)值。
　　三、利用Zn(NO3)2?6H2O、Cd(NO3)2?4H2O及Pb(NO3)2與bmimb、abimb及橋連羧酸1,4-萘二酸(H2-1,4-NDC)反應(yīng)生成聚合物{[Zn(1,4-NDC)(abimb)]·0.25CH3OH}n(5)、{[Cd(1,4-NDC)(abimb)]·H2O}n(6)及