基于四唑類和修飾的氨基酸類配體的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及其功能的研究.pdf

1、本論文首先綜述了基于金屬離子和有機(jī)配體的配位聚合物在最近幾十年的發(fā)展情況，主要涉及配位聚合物的設(shè)計(jì)與合成，生長方法，網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和性能，重點(diǎn)介紹了配位聚合物在非線性光學(xué)，光致發(fā)光，氣體吸附，離子交換，手性，催化和磁學(xué)性質(zhì)等方面的功能。 本論文通過水熱法合成了一系列基于四唑類和修飾的氨基酸類配體的配位聚合物，并研究了它們的結(jié)構(gòu)和性能，主要內(nèi)容可以分為以下三個(gè)部分： 1.合成了一個(gè)新穎的四唑類配體：4-(-氫四唑基)苯甲酸(H<

2、,2>(4-TZBA))；合成了四個(gè)修飾的氨基酸類配體：3E-[5-(2R-氨基-2-羧基-乙基)-2-甲氧基-苯基]-丙烯酸(R-AMPA)，(R)-2-乙酰胺基-3-(4-氨基苯基)丙酸甲酯(R-AAPM)和R)-2-((甲氧羰基)甲基氨基)-3-(4-氨基苯基)丙酸甲酯(R-AMPM)和4-(羧基-甲基-氨基)苯甲酸(CABA)。 2.利用高氯酸錳和4-(一氫四唑基)苯甲酸(H<,2>(4-TZBA)反應(yīng)，通過調(diào)節(jié)水和吡啶

3、的比例，可以得到[Mn(4-TZBA<'2->)(H<,2>O)<,2>]1[Mn<,2>(4-TZBA<'2->)<,2>(μ2-H<,2>O)(H<,2>O)]2。當(dāng)H<,2>OLpyridine=0.4mL:0.1mL時(shí)，可以得到1；當(dāng)H<,2>O：pyridine=0.1mL：0.1mL時(shí)，則可以得到2。雖然1和2的合成條件類似，但是它們的結(jié)構(gòu)差別很大。1屬于中心對(duì)稱的空間群，沒有孔道。而2屬于手性空間群，含有三角形的孔道(12

4、.147×12.626×12.634A)，結(jié)構(gòu)也要復(fù)雜很多。[Co(4-TZBA<'2->)(H<,2>O)<,2>]3的合成方法和結(jié)構(gòu)于1較為類似，具有順磁性。1，2和3都有較強(qiáng)的發(fā)光性質(zhì)，2還具有非線性光學(xué)活性，二階系數(shù)相當(dāng)于KDP的0.3倍。 3.利用修飾的氨基酸類配體合成了五個(gè)具有二維層狀結(jié)構(gòu)的配位聚合物：[Zn(CABA<'2>)](H<,2>O)<,4>，[Cd(R-AAP)(Py)(H<,2>O)]·(ClO<,4

5、>)5，[Cd(S-AAP)(H<,2>O)<,2>]·(ClO<,4>)6，[Zn(R，S-AMPA)(H<,2>O)]7，[Zn<,2>(R-ACP)(Py)<,3>]·(ClO<,4>)<,2>8。從這些二維層結(jié)構(gòu)中，我們可以發(fā)現(xiàn)，修飾的氨基酸的主干和H<,2>N-CH-COO<'->鏈均成為橋聯(lián)基團(tuán)，實(shí)現(xiàn)了我們預(yù)期的構(gòu)想。同時(shí)，層中的格子的大小和形狀可以被修飾氨基酸的配位基團(tuán)的位置所調(diào)控。另外我們還初步研究了5，6和8的非線性光