不同分析方法在氣相色譜定量結(jié)構(gòu)-保留研究中的應(yīng)用.pdf

1、氣液色譜分離是溶質(zhì)在固定液和載氣兩相之間的分配行為，由組分與固定液分子間的作用力所決定，這種作用力是一種較弱的分子間吸引力。在氣相色譜中，當(dāng)固定相一定時，溶質(zhì)的保留行為可以用相應(yīng)的結(jié)構(gòu)參數(shù)進(jìn)行描述。研究分子定量結(jié)構(gòu)一色譜保留(QSRR)的變化規(guī)律，實(shí)現(xiàn)色譜過程中保留值的預(yù)測，是色譜研究中的重要課題。有意義的QSRR模型能有效地預(yù)測色譜保留值，為選擇最佳分離條件提供理論依據(jù)。 工作中計算了有關(guān)的結(jié)構(gòu)參數(shù)，優(yōu)選出影響化合物保留行為的

2、主要結(jié)構(gòu)參數(shù)，運(yùn)用多種數(shù)理統(tǒng)計方法，建立了烷基苯類、烷基硝基苯酚類、硫醇類化合物的結(jié)構(gòu)與色譜保留之間的定量關(guān)系。利用各QSRR方程得到與實(shí)驗(yàn)值較為一致的保留值，并且根據(jù)方程確定的參數(shù)探討有關(guān)色譜保留的機(jī)理。 整個工作分為四個章節(jié)。 第一章為文獻(xiàn)綜述。通過所引用的141篇文獻(xiàn)，論述了QSRlR的發(fā)展概況，QSRR的研究中常用的結(jié)構(gòu)參數(shù)、研究方法和應(yīng)用，并在此基礎(chǔ)上提出了本工作的基本思路。 第二章研究了烷基苯類化合物

3、的定量結(jié)構(gòu)一色譜保留關(guān)系，選擇MS軟件的DISCOVER模塊中的COMPASS力場優(yōu)化47種烷基苯類化合物分子的幾何構(gòu)型，采用多元線性逐步回歸方法將優(yōu)選出的分子結(jié)構(gòu)參數(shù)與烷基苯類化合物的色譜保留指數(shù)進(jìn)行相關(guān)性分析，并與因子分析法得到的描述符進(jìn)行對比，最終得到相關(guān)性顯著的保留模型。在不同極性的固定相上，所建回歸模型選取的參數(shù)基本一致說明，對于不同的極性，影響烷基苯類化合物分離的主要因素也是一致的。 第三章選取32種烷基硝基苯酚類化

4、合物作為研究對象，利用VAMP模塊中的AMI方法優(yōu)化分子的幾何構(gòu)型，采用遺傳算法將優(yōu)選出的分子結(jié)構(gòu)參數(shù)與烷基硝基苯酚類化合物的色譜保留指數(shù)進(jìn)行相關(guān)性分析，并與多元線性回歸分析得到的結(jié)果進(jìn)行對比，由于遺傳算法更適合大樣本變量的擬和，對于烷基硝基苯酚類化合物，使用遺傳算法構(gòu)建的QSRR方程線性擬和，對于烷基硝基苯酚類化合物，使用遺傳算法構(gòu)建的QSRR方程線性關(guān)系更好。第四章以26種烷基硫醇類化合物作為研究對象，選擇MS軟件的DISCOVER

5、模塊中的COMPASS力場優(yōu)化分子的幾何構(gòu)型，采用多元線性回歸方法將優(yōu)選出的分子結(jié)構(gòu)參數(shù)分為量化參數(shù)兩類和拓?fù)渲笖?shù)兩類，分別與烷基硫醇類化合物的色譜保留指數(shù)進(jìn)行相關(guān)性分析，并與遺傳算法得到的量化參數(shù)表示的QSRR方程的結(jié)果進(jìn)行對比，由遺傳算法得到的模型，雖然相關(guān)性較好，誤差小，但是所需參數(shù)多，對于小樣本分析來說計算復(fù)雜，實(shí)際應(yīng)用時較為困難。使用多元線性回歸方法建立的兩類QSRR方程所需參數(shù)少，且能反映出分子有關(guān)結(jié)構(gòu)信息，在預(yù)測其保留值時