纖維素類手性固定相的制備及性能研究.pdf

1、手性是自然界的一種普遍現(xiàn)象,手性化合物與人類的健康有著直接的關(guān)系。以手性固定相為基質(zhì)的高效液相色譜法是近幾十年來迅速發(fā)展起來的分離方法,是獲得光學(xué)純物質(zhì)和手性化合物批量分離的有效手段,因而對手性固定相的研究頗為重要。本文以具有光學(xué)活性的纖維素為手性材料制備了一系列包含無機成份的纖維素顆粒型手性固定相,并評價其手性識別能力及其穩(wěn)定性。此外,還制備了一個纖維素涂敷型復(fù)合固定相,意在研究復(fù)合固定相中兩個手性選擇體在進行手性識別時相互之間的協(xié)同

2、或者反協(xié)同作用。本文工作可概括為:
　　1.用乳化-固化法制備纖維素-SiO2雜化顆粒,優(yōu)化其制備條件,使所制備的雜化材料適合用作常規(guī)色譜填料,確定了雜化顆粒中SiO2的含量。然后用苯基異氰酸酯對纖維素-SiO2雜化顆粒進行修飾,并用三甲氧基甲基硅烷對硅羥基進行封端,制成雜化顆粒中硅膠含量不同的兩種雜化顆粒手性固定相。用紅外光譜、元素分析和掃描電鏡對雜化顆粒及固定相進行了表征,并檢測了雜化顆粒的粒徑及比表面積。研究結(jié)果表明此類手性

3、固定相的穩(wěn)定性較差。
　　2.通過乳化-固化法探索了制備纖維素-BaSO4復(fù)合微球的最佳條件,然后分別用苯甲酰氯和對甲基苯基異氰酸酯對纖維素-BaSO4復(fù)合微球表面纖維素的部分羥基進行修飾,得到一系列纖維素-BaSO4復(fù)合微球手性固定相。修飾過程中,通過調(diào)整溶劑的比例、反應(yīng)溫度以及反應(yīng)時間以獲得合適的羥基取代度。用紅外光譜、元素分析和掃描電鏡對復(fù)合微球及固定相進行了表征,并檢測了復(fù)合微球的粒徑及比表面積。對這些固定相的穩(wěn)定性及分離

4、能力進行了測試,發(fā)現(xiàn)纖維素-BaSO4復(fù)合微球手性固定相有較好的穩(wěn)定性。
　　3.以纖維素-三(4-甲基苯基氨基甲酸酯)和纖維素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)為手性選擇體,將其等摩爾量混合涂敷在氨丙基硅膠上,制得涂敷型復(fù)合固定相。為比較手性分離特性,還制備了兩種單一衍生物的手性固定相。對映體分離結(jié)果顯示復(fù)合型固定相上的兩個選擇體對一些手性樣品的分離表現(xiàn)出協(xié)同作用,而對另一些手性樣品表現(xiàn)出反協(xié)同作用,復(fù)合型固定相對大多數(shù)手性化