第五主族元素二聚物的電子激發(fā)態(tài)光譜的從頭算研究.pdf

1、本文利用高精度的從頭計(jì)算(ab initio)方法一多參考組態(tài)相互作用方法，采用不同的基函數(shù)組，計(jì)算了三個(gè)第五主族元素二聚物激發(fā)態(tài)的勢(shì)能曲線。利用得到的勢(shì)能曲線，借助LEVEL或者M(jìn)OLCAS程序求解分子中核運(yùn)動(dòng)的薛定諤方程，得到了三個(gè)體系各電子態(tài)的光譜常數(shù)。最后，運(yùn)用最小二乘法和Murrel-Sorbie(MS)勢(shì)函數(shù)或者修正后的Murrel-Sorbie(MMS)勢(shì)函數(shù)對(duì)所得的勢(shì)能曲線進(jìn)行擬合，得到了三個(gè)分子各個(gè)電子激發(fā)態(tài)的解析勢(shì)能

2、函數(shù)(APEF)。另外，為了探索如何選擇合適的從頭計(jì)算方法和計(jì)算過(guò)程中不同設(shè)置對(duì)計(jì)算結(jié)果的影響，除了AsP，SbP，BiP三個(gè)體系外，我們還對(duì)BBr，CBr兩個(gè)小分子體系進(jìn)行了研究。 對(duì)于AsP和SbP分子，我們利用多參考組態(tài)相互作用(MRCI)方法，選擇合適的基組，分別計(jì)算了這兩個(gè)分子9個(gè)和10個(gè)低電子態(tài)的勢(shì)能曲線及其光譜常數(shù)等。為了方便分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和分子光電子譜的研究，對(duì)于求得的每一條勢(shì)能曲線，我們還利用MS函數(shù)和最小二乘

3、法擬合了它們的解析勢(shì)能函數(shù)。 對(duì)于BiP分子，我們利用MRCI方法，并嘗試了不同的基組，對(duì)BiP分子進(jìn)行了首次理論計(jì)算。我們?cè)敿?xì)計(jì)算了該分子12個(gè)低電子態(tài)的勢(shì)能曲線，并通過(guò)解核運(yùn)動(dòng)的薛定諤方程得到BiP分子的光譜常數(shù)，振轉(zhuǎn)能級(jí)以及基態(tài)和第一激發(fā)態(tài)間的能量躍遷譜線等。對(duì)于求得的每一條勢(shì)能曲線，我們同樣也擬合了他們的解析勢(shì)能函數(shù)。 對(duì)于BBr分子，我們主要討論了不同的經(jīng)典近似方法對(duì)BBr分子計(jì)算所產(chǎn)生的影響，討論了以前MRC